大学有机化学 卤代烃幻灯片教学.ppt

第六章 卤代烃;第六章 卤代烃 第一节 分类和命名 (二、命名) ;①选母体：烃作母体， X作为取代基来命名。; 3-甲基-5-氯庚烷 (3-Chloro-5-methylheptane);5-甲基-1-碘环己烯;课堂练习: 命名下列化合物并按伯仲叔分类;第六章 卤代烃 第二节 卤代烃的物理性质 ;第六章 卤代烃 第二节 卤代烃的化学性质 ;一、卤代烷的亲核取代反应及反应机制 ; 卤代烃与 NaOH 或 KOH 的水溶液共热，X被-OH取代，产物为醇。这个反应也叫水解。; 卤代烷与NaCN或KCN的醇溶液共热， - X 被 -CN取代，生成腈。; 卤代烷与醇钠(或酚钠)作用, X 被 -OR取代, 生成醚。; 卤代烷与氨作用，生成胺。; 卤烃与AgNO3的醇溶液作用,生成硝酸酯和AgX 沉淀:;问题: 完成下列反应;（二）亲核取代反应机制 ; 卤代烷的水解存在两种反应机制。一些卤代烷（如叔丁基溴）的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度, 即决定反应速率的反应是单分子反应，称单分子反应机制, 以 SN1 表示；;1．SN2 机制 ;C—O 键部分形成;SN2反应机制的实例：;2．SN1 机制 ;构型翻转产物;(1) 反应分两步进行 ;3. 影响亲核取代反应机制的因素 ;(1) 卤代烃结构的影响 ; 对SN1的影响：烷基的供电子效应及C—H σ-p 超共轭效应有利于稳定碳正离子中间体。有利于稳定正碳离子的因素就有利于SN1（电子效应）。;(2) 亲核试剂亲核能力的影响;(3) 离去基的离去能力 ; 亲核取代反应的两种机制在反应中是同时存在、相互竞争的，只是在某一特定条件下哪种机制占优势的问题。;第六章 卤代烃 第二节 化学性质 (二、消除反应) ; 在这类反应中，卤代烷除失去 X 外，还从 β碳原子上脱去一个 H 原子, 故称为β-消除反应。 ;(一) 消除反应的取向;Note: 卤代烯烃或卤代芳烃消除方向总是倾向于生成稳定的π-π共轭体系。;问题: 完成下列反应 ; (二) 消除反应机制 （自学） ;2. 双分子消除反应（E2） ; (三) 消除反应与取代反应的竞争性 ; 通常，伯卤代烷的 SN2 反应较快，E2 反应较慢。无支链的伯卤代烷与强亲核试剂作用,主要起 SN2 反应。; 叔卤代烷一般倾向于单分子反应，在无强碱存在时, 主要发生SN1反应。有强碱性试剂存在时, 主要发生E2反应。 ;一般情况下，提高温度更有利于消除反应。 ; 极性溶剂对SN1和E1反应有利，而对SN2和E2反应不利，因为后者的过渡态或中间体电荷分布比底物电荷分布更分散, 而且E2过渡态比SN2过渡态的电荷更分散。 ;消 除 增 加;第六章 卤代烃 第二节 化学性质 (三、不饱和卤代烃) ;(一) 乙烯基卤代烃 ; 这类卤代烃的化学活性差，卤原子不易被取代,与 AgNO3/醇溶液 不作用。;(二) 烯丙基卤代烃 ; 烯丙基和苄基卤代烃在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反应，生成卤化银沉淀。;(二) 孤立型卤代烃 ;问题: 完成下列反应;四、卤代烃与金属反应 ;利用Grignard试剂与 CO2 反应可以制备多1个碳原子的羧酸。 ; Grignard 试剂若遇到含活泼氢的化合物 (如水、醇等)，则立即分解生成烷烃。