用焦亚硫酸钠还原过量的双氧水.docVIP

用焦亚硫酸钠还原过量的双氧水，能够有效地解决这个问题。加氢氧化钠将废水pH控 制在10左右，既可使镍离子完全沉淀，又可以使双氧水破氰反应顺利进行。实践证明，用这种方法 处理含镍废水中的氰化物，氰、镍和铜离子的质量浓度能够达到国家排放标准的要求。 关键词：含镍电镀废水；氰化物；双氧水；破氰方法 中图分类号：X781．1 文献标识码：B 引 言 M ethods for Cyonide Treatment in Nickel Plating W aste W ater GUO Chong—WU，LI Jian—qiang 在滚镀车间，产品在镀镍前要先在氰化物电解 液中镀铜，镀件镀铜后不可避免地将少量的氰化物 带到镀镍槽，使镀镍废水中含有氰。这些氰化物的质 量浓度往往高于国家排放标准规定的范围，因此对 含镍电镀废水也需要进行破氰处理。 用化学法处理电镀废水中的氰化物，一般采用 碱性氯化法和双氧水氧化法，其中应用较为广泛的 是碱性氯化法，我国目前对电镀含氰废水的处理，大 部分采用这种方法[1]。对于含镍电镀废水中氰化物 的处理则比较复杂，以前还未见过相关方法的报道， 这是一个需要研究和有待解决的问题。 l 漂水破氰实验 1．1 废水处理实验 镀镍漂洗水通过专用管道流人废水处理车间含 镍废水调节池，用泵将其送至混合反应池，加氢氧化 钠使镍离子生成氢氧化镍沉淀并调节废水的pH至 10左右，同时加漂水破氰，混合反应池中有黑色沉 淀物生成，用电位计测定溶液的ORP值，发现该电 位没有达到预期的数值。继续向混合反应池中加漂 水，废水的颜色完全变黑，ORP值却没有明显的改 变，从混合反应池中取样分析，氰化物的质量浓度也 没有达到国标的排放要求。 根据有关资料[2]，在碱性条件下，二价镍能被 氯、溴或次氯酸盐氧化成黑色紧密的Ni(OH)。沉 淀。在上述破氰实验中，向混合反应池中加入漂水 后，是次氯酸钠将氢氧化镍氧化成了氢氧化高镍。 1．2 结果 由于破氰反应速度较慢，而氢氧化高镍沉淀的 生成速度则十分迅速，因此，如果用碱性氯化法处理 含镍废水中的氰化物，次氯酸钠首先将二价镍氧化 成三价镍而生成氢氧化高镍沉淀，然后，次氯酸钠才 能与氰发生反应。含镍电镀废水中镍离子的质量浓 度较高，约为1o0～200 mg／L，而氰化物的质量浓度 收稿日期：2006—07—17 作者简介：郭崇武(1960一)，男，吉林辉南人，佛山市华良实业有限公司高级工程师． 维普资讯 2007年1月 电镀与精饰 第29卷第1期(总172期) ·43． 则较低，一般为1～10 mg／L，由此可见，如果用漂水 破氰，次氯酸钠的利用率是很低的，该方法的可行性 很小。 2 双氧水破氰实验 2．1 原 理 双氧水具有较强的氧化能力，在弱碱性条件下， 能够有效地破含镍废水中的氰化物。 在弱碱性条件下，反应产物二氧化碳与氢氧化 含镍废水中的有机添加剂，降低废水中的COD值。 与漂水不同，双氧水不能将氢氧化镍氧化成氢氧化 高镍。 2．2 pH对破氰的影响 从含镍废水调节池中取样分析，其中p(CN一)一 0．83 mg／L，向试样中加入30％的双氧水1 mL／L， 实验中测定了pH 的变化对破氰效果的影响，反应 30 min后测定试样中氰化物的质量浓度，所得结果 列于表1。实验表明，在pH 9～11的范围内，双氧水 钠反应生成碳酸氢钠和碳酸钠。双氧水还能够氧化 的破氰效果较好。 表1 pH对双氧水破氰的影响 pH 8 9 10 11 12 13 p(CN )／(mg·L一 ) O．2O O．O8 0．03 O．O6 0．12 0．11 2．3 双氧水的用量 在不同时间从含镍废水调节池中取三个试样， 分别用氢氧化钠将试样的pH调至10，加双氧水破 结果列于表2。表中的数据给出了双氧水质量浓度 的参考值，这个数值不是确定的，含镍废水中除了含 有氰化物外，还含有二价铁和有机添加剂等还原性 氰，30min后测定各试样中氰化物的质量浓度，所得 物质，它们也影响破氰时双氧水的质量浓度。 表2 含镍废水破氰时双氧水的用量 原液CN 的质量 试样 p(H2O2)／ 破氰后CN一的质量 浓度／(mg·L。) (mL·L0) 浓度／(mg·L ) 1 2．O9 0．4 0．29 2 4．51 1 0．20 3 13．5 2．5 0．14 2．4 铜离子的催化作用 二价铜离子对双氧水的破氰反应起催化作用， 如果没有铜离子参与，双氧水的氧化速度则较慢。在 实验室中，用分析纯氰化钾和去离子水配制氰化钾 溶液，向该溶液中加分析纯双氧水破氰，实验表明， 反应速度比较迟缓，需要较长的时间才能够达到破 氰的目的。向该溶液中加入少量的二价铜离子后，双 氧水的破氰速度得到了显著的提高。含镍电镀废水 中的氰化物是从氰化镀铜溶液带入的，