第十篇章 卤代烃.pptVIP

第十章 卤代烃;2、命名; 基本原则： a、IUPAC中，卤原子只作为取代基。 b、不饱和烃中，选同时含重键和卤原子的最长链作为 主链，使重键的位次尽可能小： ;3-溴-1-丁炔;?认识几种常见的卤代烃：;10. 2 卤代烷制备 ???? 卤烷的制法有多种，其中主要有： (1) 烷烃卤代 (2) 不饱和烃与卤化氢或卤素加成 (3) 从醇制备 (4) 卤素的置换;1、烷烃卤代;2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成 1）与卤化氢加成;2）与卤素加成;3、从醇制备卤代烷;4、卤素的置换 ????将氯烷或溴烷的丙酮溶液与碘化钠（或碘化钾） 共热，氯烷或溴烷分子中的氯或溴可被碘所置换，反 应中产生的NaCl（或NaBr）在丙酮中溶解度很小而沉 淀下来，使反应向右方进行，最后得碘烷：;10.3 物理性质（自学） 10.4 化学性质： C – X 键易断裂，性质活泼 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution);反应通式：; 亲核试剂多是负离子，如RO-，OH-，SH-，CN-等，实验室中常用它们的钠盐，钾盐或锂盐。 ;有些亲核试剂是中性分子，如H2O, ROH, NH3, RNH2等;2、消除反应(elimination reaction)：β- 消去 ; 札依采夫规律：卤代烃脱卤素时，主要由含氢较少的α碳原子上脱氢。 ;2 ）镁：（格氏试剂） ; 法国科学家格利雅(V. Grignard)首先发现了这种制备有机镁化合物的有效方法，并成功用于有机合成，由此与法国科学家萨巴蒂埃（研究金属催化加氢在有机化合成中的应用）同获1912年诺贝尔奖。 ; 格氏试剂性质活泼，能与含活泼氢的化合物生成相应的烃：;用途二：增长碳链;　 实验结果表明：反应速度只与叔丁基溴分子C-X键断裂的难易及其的浓度有关，而与亲核试剂-OH的浓度无关：;反应分两步进行： 　　(1) 叔丁基溴的分解：; (2）亲核试剂的进攻：;2、双分子亲核取代反应（SN2）;过渡态;3、 SN1 与 SN2反应的比较;2） 立体化学;② SN2反应;③ 列表比较;4、影响亲核取代反应活性的因素;;2）离去基团（卤素）;3）亲核试剂;4）溶剂的极性;说明：（1）形成C+离子，两步反应。 （2）易发生重排;（3）与SN1反应的竞争;2、双分子消除（E2）;3、消除方向;4、取代与消除反应的竞争; 从上表中可见，随支链增多（空间位阻增大），取代反应产物逐渐减少，而消除反应产物逐渐增加。 ; 存在强碱时，卤代物的结构对E2和SN2反应有如下的影响：; 取代基的空间体积越大，越有助于进行消除反应。 例如： ;2）亲核试剂;3）溶剂的极性;小结：;10.7 卤代烯烃;　　卤代烯烃通常用系统命名法命名，即以烯烃为主链，卤素为取代基，称作卤代某烯，例如： ;2、双键位置对卤原子活泼性的影响 ;　　氯乙烯这些不活泼的特性是由于氯乙烯分子中C=C双键和氯原子的P轨道形成了P,π共轭体系，使碳卤键增强，具有部分双键性质： ;　　氯乙烯在少量过氧化物存在条件下，能聚合生成白色粉状固体高聚物聚氯乙烯(简称PVC)。;10.8 卤代芳烃;;2、氯苯 　　氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分子中的氯原子的地位很相似，氯原子直接和苯环上的杂化碳原子相连，氯原子的一对P电子参与P-π共轭，因此，该氯原子也很不活泼，在一般条件下不能进行亲核取代反应。;氯苯为无色液体，沸点132℃，可用苯直接氯化制得：;　　苯氯甲烷又称氯化苄或苄氯，是一种催泪性的液体，沸点179℃，不溶于水。 　　用途：在有机合成上常用作苯甲基化试剂。;　　在进行SN1反应时，与烯丙基氯相似，苯氯甲烷易于离解成较稳定的苄基碳正离子。这时亚甲基上的正碳离子是SP2杂化，它的空P轨道与苯环上的π键发生交盖，造成电子离域，使正电荷分散而趋于稳定。;10.9 多卤代烃 ;　　氯仿中由于三个氯原子的强吸电子效应，使分子中的C-H键变得很活泼，容易在光的作用下被空气中的氧所氧化并分解产生毒性很强的光气。;2、四氯化碳 　　无色液体，沸点26.8℃，有特殊气味。四氯化碳对许多有机物有良好的溶解性，其主要用作合成原料和溶剂，又常用作干洗剂，因其不燃，使用比较安全。 　　四氯化碳不能燃烧，受热易挥发，其蒸汽比空气重，不导电。因此其蒸汽可把燃烧物体覆盖，使之与空气隔绝而达到灭火的效果，适用于扑灭油类和电源附近的火灾，是一种常用的灭火剂。 ;　　工业上使甲烷与氯混合(1:4)在440℃作用制