界面化学反应速率.PPT

* ② 对于一级反应， （8–36） 分离变量，积分得 （8–38） . 若忽略接触面积变化（如反应开始时，接触面积可视为不变） （8–37） ， 分离变量，积分得 （8–39） * 例 在有NaCl参与下，Na2CO3与SiO2反应是受化学反应控制的一个例子。740℃时，R0=0.036mm， SiO2 : Na2CO3 =1。实验结果如下图所示： 反应动力学曲线图 * 扩散动力学控制模型 根据固体扩散动力学复杂情况，提出不同的数学模型。 1）抛物线速度方程 设 – 界面上的反应速度远大于 的扩散速度，平板间的接触面积为在 时间内经 层扩散的量为 ，浓度梯度为 ，根据Fick第一定律： （8–40） – * 而 物质在 两点的浓度分别为100%，0% 上式改写成： （8–41） 因为 物质的迁移量 正比于 ，即 ， 为常数 故 （8–42） 积分得 即为抛物线方程。 产物层的厚度与时间的平方根成正比，仅适用于平板模型（这里还可举金属氧化的例子）。 * 2） 方程 假设 ① 反应物是半径为等径球形的颗粒； ② 反应物A是扩散相，B为A 所包围，A、B同产物C完全接触，反应 自球表面向中心进行； ③ A在产物层中的浓度梯度为线性； ④ 扩散层截面积一定，反应进行中颗粒的体积和密度不变。 反应物颗粒起始体积为： 未反应部分的体积为： 产物体积为： （8–44） 为产物层厚度。 * 以B物质为基准的转化率 （8–45） 假设可以把接触面积视为平板形，则可运用抛物线速度方程 代入（8–45），则 （8–46） 或 （8–47） （8–47）称为 （杨德）方程。1927年杨德提出的扩散速控模型。 * * Ginstlig方程 其推导过程与致密固体–气体受内扩散控制完全一致。 其方程形式为： 可用于解释的合成 。合成条件：SiO2:CaCO3=1:2,1350℃。 下列固-固反应符合Ginstlig方程： CaCO3+2SiO2→CaO?2SiO2+CO2; CaCO3+3SiO2→CaO?3SiO2+CO2； CaO+SiO2 →CaSiO3; 2MgO+SiO2 →Mg2SiO4; MoO3+SrCO3 →SrMoO4+CO2; SrCO3+TiO2 →SrTiO3+CO2。 * 影响固–固相反应的因素 1）粒度 ① 当大的颗粒仍在进行反应，小颗粒已经反应完毕， 。