二氧化氯氧化法处理苯胺废水效果研究.docVIP

二氧化氯氧化法处理苯胺废水的效果研究 　　 [摘 要]二氧化氯技术在水处理中受到关注并且得到发展,二氧化氯的氧化性远高于氯和次氯酸钠。本文介绍了二氧化氯的性质、制备、分析测试和催化氧化法处理苯胺废水的反应机理和处理效果,提出了处理高浓度苯胺工业废水的COD、色度的有效新技术。该技术是用二氧化氯为催化剂,在自制的催化剂存在的条件下将废水中的有机物氧化分解。 　　[关键词]苯胺工业废水 二氧化氯 催化氧化 　　 　　0前言 　　 　　苯胺是染料、农药和医药生产中的重要中间体。但是,苯胺是一种难生物降解的有毒物质,毒性很大。通过皮肤和吸入蒸汽被人体很快吸收,会产生紫斑病。我国已将其列入“中国环境优先污染物黑名单”[1,2,3]。因此,国内外对含苯胺废水的治理日益重视。目前,常用的处理方法有生化法、吸附法、凝聚沉淀法、O3氧化法和Cl2氧化法等。这些方法用量大,处理效果不好,费用高,而且还容易造成二次污染 [4]。为此,我们开发了二氧化氯氧化法处理工业苯胺废水。 　　二氧化氯是一种经济、安全的高效处理剂。它是一种优良的杀菌消毒剂、漂白剂和高效氧化剂,其有效氯含量高达26.3%,是氯气氧化能力的2.63倍,是四种常用杀菌消毒剂(O3、ClO2、Cl2和氯胺)中综合性能最好的,其安全性被世界卫生组织列为A1级,是一种公认的氯系消毒剂最理想的更新换代产品。[5] 　　高浓度有机化工废水氧化技术是当今环境保护领域的一项技术热点。浓度较低,成分较简单,生物降解性能较好的有机化工废水可通过组合传统工艺得到处理,而浓度高、难以生物降解、高含盐的有机化工废水处理一般采用焚烧法或经简单的物化处理后大倍数稀释生化,这些方法往往投资大,运行费用高。催化氧化法是把当今化工领域的最新技术与相应的高效表面催化剂相结合的一种高效氧化技术,国内外专家均认为该方面技术是处理高浓度有机化工废水的良好手段,相继开发了臭氧氧化法、湿式氧化法、超临界湿式氧化法等一些氧化技术,但这些技术不是处理成本高,就是设备要求过高,或操作水平要求过高,故应用受到限制,而本文探讨的二氧化氯催化氧化法不但运行条件只需常温常压,而且操作简单方便,该方法是适合高浓度有机化工废水处理的新技术,为一般普遍采用的前道物化处理和后道生化处理架起了一座桥梁[7]。 　　 　　1实验部分 　　 　　1.1设备和试剂 　　WS70―1型红外线快速干燥器(上海市吴淞五金厂),接触调压器(丹东市电器厂),电阻炉温度控制器(沈阳市电炉厂),高温燃烧定碳炉(沈阳市电炉厂),硫酸汞(A.R) ,硫酸(A.R.), 氯酸钠(A.R.) , 盐酸(37%),重铬酸钾(0.25mol/L)硫代硫酸钠(0.1 mol/L) 　　1.2二氧化氯氧化法 　　1.2.1二氧化氯的氧化反应机理 　　二氧化氯遇水迅速分解,能生成多种强氧化剂,如HClO3、HClO2、Cl2、H2O2等,并能产生多种氧化能力极强的活性基团(即自由基),这些自由基能激发有机物分子中的不活泼氢,通过脱氢反应生成R#8226;自由基,成为进一步氧化诱发剂;还能通过羟基取代反应将芳烃环上的―SO3H、―NO2等基团取代下来,生成不稳定的羟基取代中间体,易于发生开环裂解,直至完全分解为无机物。二氧化氯还能将还原性物质如S2-等氧化。有资料称,二氧化氯的氧化能力是HClO的9倍多,且在反应中无氯代有机物生成[4]。 　　1.2.2二氧化氯的制备 　　制备二氧化氯的起始原料为氯酸钠和浓盐酸,此反应价格便宜货源充足。其反应方程式如下: 　　2NaClO3 + 4HCl === Cl2 + 2ClO2 + 2H2O + 2NaCl 　　此反应只需在特制的二氧化氯发生器中进行高效转化。 　　1.2.3处理废水 　　废水指标 　　因为ClO2在酸性条件下,易歧化,不能充分发挥氧化作用,故在ClO2处理废水前,先将废水酸化,使其PH值达到6,然后再与ClO2反应。该实验中废水用硫酸酸化后(PH=6)COD降为约2900mg/L。 　　1.2.3.2 ClO2用量 　　取酸化后的水样100ml共六组,投加浓度为4250mg/L的ClO2分别为30,24,18,9,5,1ml,使之在常温反应24h,然后测定各样品的COD(各个COD均是考虑稀释因素在内后分析计算而得的),其结果见表二: 　　由上可看出,ClO2用量大,效果好,但过高的ClO2用量使运行费用升高。综合考虑选 :废水:ClO2 = 100 : 24的比例。 　　1.2.3.3反应时间 　　取酸化后的水样100ml六组,投加浓度为4250mg/L的ClO2各24ml,在常温下,测定反应体系在1/6,1/2,1,6,10,12h,各时间点上的COD值(COD同上已考虑