大学化学第九章节-沉淀平衡和沉淀滴定法.ppt

一、 活度积和溶度积 二、溶解度与溶度积关系 同离子效应 盐效应 酸效应 配位效应 其他因素 一、同离子效应：向溶液中加入含有构晶离子的电解质， 使沉淀溶解度降低的现象。 构晶离子：组成沉淀晶体的离子。 解： 二、盐效应： 例9-2：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 1、挥发法 2、萃取法 3、沉淀法 4、电解法 2. 要求 (1) 对沉淀形式的要求 （2) 对称量形式的要求 * * * 第九章 沉淀平衡与沉淀滴定 第二节 影响沉淀平衡的因素 第三节 分步沉淀和沉淀的转化 第四节 重量分析法 第五节 沉淀的形成 第一节 难溶性强电解质的沉淀---溶解平衡 第六节 沉淀滴定 注：Kspθ只与温度有关；而Ksp不仅与温度有关，还与溶液 的离子强度有关；在Ksp表达式中，浓度单位是mol·L-1或者mol·kg-1。 第一节 难溶性强电解质的沉淀---溶解平衡 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + 同一类型的难溶电解质，Ksp大的，其溶解度也大； 不同类型的难溶电解质，溶解度的大小不能用Ksp作简单比较，只能通过计算来说明。 难溶性强电解质的沉淀---溶解平衡 难溶性强电解质的沉淀---溶解平衡 三、条件溶度积 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + 四、 溶度积规则 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + 沉淀—溶解平衡的反应商判据，即溶度积规则： 平衡向左移动，沉淀生成； 饱和溶液，处于沉淀-溶解平衡； 平衡向右移动，沉淀溶解； △rGm = △rGmq +RTlnQ =RTlnQ/kspq 难溶性强电解质的沉淀---溶解平衡 第二节 影响沉淀平衡的因素 影响沉淀平衡的因素 例9-1 用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/LBa2+时，在200mL溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。 S S 影响沉淀平衡的因素 S’+0.01 S’ 影响沉淀平衡的因素 影响沉淀平衡的因素 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 0.023 0.016 0.013 0.014 0.016 0.024 0.15 s(mmol/L) 0.20 0.10 0.04 0.02 0.01 0.001 0 c(mol/L) PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度变化 影响沉淀平衡的因素 三、 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- C2O42-+2H+ H2C2O4 影响沉淀平衡的因素 解： 影响沉淀平衡的因素 影响沉淀平衡的因素 四、配位效应 能与构晶阳离子生成可溶性配合物的配位试剂能使平衡向沉淀溶解的方向移动，导致沉淀减少甚至完全消失。 影响沉淀平衡的因素 例9-3 计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 影响沉淀平衡的因素 例9-4 计算 BaSO4 在pH=10的0.010mol/L EDTA溶液中的溶解度 解： 影响沉淀平衡的因素 影响沉淀平衡的因素 当沉淀剂本身又是配位剂 时，既有同离子效应，又 有配位效应，应视浓度而 定。 Ag+ + Cl- = AgCl Cl- c(Cl-)小于 10-2.5 mol·dm-3时，同离子效应为主； c(Cl-)大于 10-2.5 mol·dm-3时，配位效应为主; 沉淀剂浓度为10-3~ 10-2 mol·dm-3时，沉淀的溶解度最小。 影响沉淀平衡的因素 5. 其他影响因素 ● 温度 ● 沉淀颗粒 ● 溶剂 PbSO4 水中 S=45 mg ·dm-3 30%乙醇水溶液中 S=2.3 mg ·dm-3 SrSO4 沉淀 大颗粒 S = 6.2×10-4 mol ·dm-3 0.05μm S = 6.7×10-4 mol ·dm-3 0.01μm S = 9.3×10-4 mol ·dm-3 影响沉淀平衡的因素 一、 分步沉淀 第三节 分步沉淀和沉淀的转化 显然I-已沉淀完全 因此，控制Ag+的浓度可将Cl- 、 I-二者分离 分布沉淀和沉淀的转化 分步沉淀的次序： 与Ksp的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同， 若被沉淀离子浓度相同， Ksp小者先沉淀。 沉淀类型不同， 要通过计算确定。 例9-5 某溶