分析化学课件第三讲2.ppt

* 酸碱滴定小结（举例） * * 同理：可推导终点在化学计量点前的误差计算公式与上是一致。 例如：以0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L的HAc,若终点的PH值与化学计量点PH值相差0.5PH单位，求终点误差。 * 1、解：已知化学计量点的PH=8.72 若PH=8.72-0.5=8.22。则[H+]=10-8.22，[OH-]=10-5.78 * 同理可计算化学计量点后PH=8.72+0.5=9.22时TE% 总结：求终点的误差问题,一般先求化学计量点时的PH，再求TE% 3、酸碱滴定可行性的判断 因素：（1）待滴定物和滴定剂的浓度； （2）滴定准确度的要求；0.1% （3） △PH的大小 （ △PH=PH终-PH等） * 3、酸碱滴定可行性的判断 P45图3-11 CaKa≥10-8 CbKb≥10-8 P51中 的分析 * 3.9 多元酸和混合酸的滴定 讨论： 1、能否准确分步滴定？ 2、能滴至哪一级？ 3、怎样选择指示剂？误差有多大？ * 强碱滴定多元酸 能否准确分步？ （1）能否分步？Ka1/Ka2≥105 若△pH=±0.3, 允许Et=±0.5%, 则需△lgKa≥5 多元酸一步滴完的条件: △lgKa=4, Et≈1% △lgKa=6 , Et ≈0.1% cKan≥10-8 （2）能否准确滴定？ CKa？≥10-8 * 例15：讨论0.1mol/LH2C2O4的情况 解：H2C2O4分两级离解： PKa1=1.23 PKa2=4.19 判断：PKa1-PKa25,不能分步滴定，但cHC2O4-Ka2＞10-8, 能一步滴到 。P53图3-15 如何选择指示剂呢？计算滴定的突越范围： * NaOH滴定 第二化学计量点时PH的计算，化学计量点前，体系是剩余的NaHC2O4和生成的Na2C2O4组成的缓冲体系，计算比较麻烦，我们只考虑第二化学计量点时的PH. cHC2O4- Kb1=0.05 10-9.8120Kw c/Kb1=0.05/10-9.81400 忽略第二步电离，当作一元碱考虑 用最简式计算 * PH=8.36，用酚酞作指示剂较为合适。 * pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5% ±0.5% 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.16 7.21 12.32 5.05 5.11 pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 * NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 sp3: 2HPO42- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 + 2H+ 百里酚酞至浅蓝 (pT=10.0) MO至黄 (4.4) (同浓度NaH2PO4参比) ? PP NaOH * 滴定过程中PH的变化规律 2、酸碱滴定中准确滴定的判据 弱酸的滴定 Cka ≥10-8 弱碱的滴定 Ckb ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA Cka2 ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA Ckb2 ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 105 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 105 混合酸分别滴定 （C1Ka1）/（C2ka2） ≥ 105 * 结论： （1）Ka1/Ka2≥105, C等Ka2≥10-8, 能分步滴定，并能滴定到第二步； （2）Ka1/Ka2≥105, C等Ka2≤10-8， 能分步滴定，但第二步不能被准确滴定。 混合酸分步滴定及全部