二甲基硅油表面活性剂研究分析综述.docVIP

二甲基硅油表面活性剂研究综述 摘要：二甲基硅油是一种重要的非离子表面活性剂, 目前在国内外有良好的发展态势和广阔的发展前景。 本文从二甲基硅油的合成方法、催化剂及产品应用三个方面论述了其生产工艺与应用概况。 关键词: 二甲基硅油；合成；催化剂；应用 The account of Simethicone Abstract: Simethicone is a kind of important nonionic surfactant, which currently at home and abroad has good state of development and prospect. This article is discussed about its production technology and application situation from three aspects of the synthetic methods, catalysts and applications. Keywords: simethicone，synthesis，catalyst，application 　 甲基硅油是投入商业化生产较早、用途较广和较常用的有机硅高聚物之一。因其具有卓越的耐高/低温、抗氧化、抗剪切、粘温系数低、表面张力低、憎水、消泡、脱模、电绝缘及生理惰性等性能,广泛应用于机械、电气、纺织、涂料、医学等国民经济各部门[1]。 1 合成二甲基硅油方法 1. 1 主要方法 以八甲基环四硅氧烷和六甲基二硅氧烷为原料、以酸为催化剂合成，在合成过程中,同时存在聚合和平衡化两个反应[2]。合成工艺过程，见下图： 反应过程如下：把八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷和自制的固体超强酸加入到三口烧瓶中,调整好温度和搅拌速度,开始反应。待反应一定时间后,停止反应。滤去固体催化剂,把滤液进行真空精馏,得到产品。 而合成原料中六甲基二硅氧烷的价格比八甲基环四硅氧烷高很多,从经济方面考虑,以消耗尽量少的六甲基二硅氧烷生成尽量大粘度的二甲基硅油作为工艺条件优化的目标。 1. 2 其他方法 1.2.1 文献[3]提出了两种合成方法：(1)采用低摩尔质量的二甲基环硅氧烷(D4或DMC)与三甲基硅氧基封端的低摩尔质量二甲基聚硅氧烷(MDnM)经平衡化反应制取。(2)或者二甲基二氯硅烷与三甲基氯硅烷共水解，再进一步缩聚 1.2.2 也可以采用二甲基二氯硅烷的水解物与六甲基二硅氧烷进行平衡化反应及由低摩尔的聚二甲基硅氧烷二醇与三甲基硅醇或低摩尔质量的MDnM进行缩合反应[ 1.2.3 用由低摩尔的聚二甲基硅氧烷二醇与三甲基硅醇或低摩尔质量的MDnM进行缩合反应时，由于反应过程有水的引入，产物的纯度不高，并且产物中还有较多经基，因此也较少采用此法合成二甲基硅油[5-6]。 2. 催化剂 工业上合成二甲基硅油以酸为催化剂合成的。 2.1 用固体酸作催化剂 常用的固体酸有苯乙烯一二乙烯基苯型大孔强酸型阳离子交换树脂，磺化媒及固体超强酸等[7-8]。使用固体酸性催化剂能直接制得中性的平衡化反应产物省去中和，水洗，过滤工艺。反应结束后只需过滤操作便可实现与反应产物分离过程简便、无污染，且具有不怕水、耐高温、制备方便等许多优点，是一种最有应用前景的“绿色”工业催化剂。 固体超强酸是一种酸性比100%硫酸还强的Lewis酸，固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂, 硫酸浓度0.75mol/L,灼烧温度550℃,干燥温度100℃,灼烧时间2h，拥有比常用的强酸型苯乙烯系阳离子交换树脂D72及D61更高的催化活性。多次使用后有一定再生能力[ 实验中沉淀剂选择为氨水，硫酸溶液的处理方式为浸渍式，沉淀时溶液的pH为9，焙烧温度550℃，焙烧时间3小时，硫酸的浸渍浓度 0.75mol/L, 脱低沸的压力控制在1.033Kpa, 脱低沸的温度250一320℃[10], 产品的闪点稳定在2900 2.2 用硫酸做催化剂 使用硫酸进行平衡化反应时，有一些简单的规律，如硫酸的浓度与开环速度成正比，75%的硫酸使D4开环的速度较96%的硫酸要慢200倍[12]。但由于浓硫酸含水少，硫酸起了链终止剂的作用，致使分子量增长速度不快。硫酸的用量一般为反应物质量的2%一4%，反应温度一般控制在100℃(65℃一70℃，反应5h左右以下)。反应后，仍有10%左右的低沸物留在产物中;故中和(一般用碳酸钠)，水洗后，要脱除挥发分，这是很重要的后处理步骤。一般商品硅油要求150℃x24h的失重率应在0.5%以下，特殊要求的硅油去挥发分的程度更深一些。脱挥发分的操作一般用间歇式或连续式的减压蒸馏器进行，控制真空度1.332KPa，温度250℃和时间以达到所要求的蒸汽压或挥发度[13 浓硫酸属液体均相酸