仅有少数的化学反应为不可逆反应例如.PPT

第2章 化学反应的方向、速率和限度 无 机 化 学 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 高等教育出版社 出版 第八章 配位化合物 高等教育出版社 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 崔建中 主编 无机化学电子教案(第二版) 高等教育出版社 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 崔建中 主编 无机化学电子教案(第二版) 第二章化学反应的方向、速率和限度 第三节 化学反应的限度 2.3.1可逆反应与化学平衡 可逆反应和不可逆反应 不可逆反应——反应物能全部转变为生成 物, 亦即反应能进行到底的反应。 仅有少数的化学反应为不可逆反应 例如：HCl + NaOH → NaCl + H2O MnO2, ? 2KClO3 2KCl + 3O2↑ 可逆反应和不可逆反应 可逆反应——同一条件下可同时向正、逆 　　　　　　两个方向进行的反应。 如　当p=100kPa、T=773K, SO2与O2以2:l体积比在密闭容器内进行反应时, SO2转化为SO3的最大转化率为90％。　　 2SO2(g) + O2(g) 　　2SO3(g) V2O5 因为SO2与O2生成SO3的同时, 部分SO3在相同条件下又分解为SO2和O2。 在一定的温度下,反应物 在密闭容器内进行可逆 反应,随着反应物不断消 耗、生成物不断增加,正反 应速率不断减小,逆反应 速率不断增大,反应进行 到一定程度,正反应速率 和逆反应速率相等,各反 应物、生成物的浓度不再 变化,这时反应体系所处 的状态称为“化学平衡” 。　　 υ正＝υ逆 υ逆 t/s υ正 υ/(mol·L-1·s-1) 化学平衡 化学平衡的特征 反应达到平衡后,只要外界条件不变，反应体系中各物质的量将不随时间而变。　　 化学平衡是一种动态平衡，即单位时间内各物质的消耗量和生成量相等。　　 化学平衡是有条件的,在一定外界条件下才能保持平衡，当外界条件改变时，原平衡被破坏，建立新平衡。 2.3.2化学平衡常数 实验平衡常数 如　可逆反应：cC(g)+dD(g)　 yY(g)+zZ(g) {c(Y)}y {c(Z)}z Kc = ─────── {c(C)}c {c(D)}d {p(Y)}y {p(Z)}z Kp = ─────── {p(C)}c {p(D)}d ?n = (y+x) - (c+d) Kc 、 Kp 数值和量纲随分压或浓度所用的 单位不同而异(?n=0除外)。 2.3.2化学平衡常数 实验平衡常数 平衡常数值与温度及反应式的书写形式有关，但不随浓度、压力而变。 一定温度下，不同的反应各有其特定的平 衡常数。 平衡常数越大,表示正反应进行得越完全。 利用平衡常数表达式计算时，固体、纯液 体或稀溶液的溶剂的“浓度项”不必列出。 理想气体分压定律 pB　　 nB p　　 n ＝ pB= p nBn 则 pB= RT = cB RT nBV {c(Y)}y {c(Z)}z Kc = ─────── {c(C)}c {c(D)}d {c(Y)}y(RT)y {c(Z)}z(RT)z Kp = ──────────────= Kc (RT)(y+z)-(c+d) {c(C)}c(RT)c {c(D)}d(RT)d cC(g)+dD(g) → yY(g)+zZ(g) 实验平衡常数 气相反应: Kp = Kc(RT)?n R 的取值和量纲随压力所取单位而有所不同 压力单位(符号) R　值 Kc与Kp 关系 大气压(atm) 0.0821 atm·dm3·mol-1·K-1 Kp(atm)=Kc(R(atm)T)?n 巴(bar) 0.0831 bar·dm3·mol-1·K-1 Kp(bar)=Kc(R(bar)T)?n 帕[斯卡] (Pa) 8.314 Pa·m3·mol-1·K-1 Kp(Pa)=Kc(R(Pa)T)?n ≈ 目前化学手册中无Kp(Pa)和Kp(bar)数据,一般计 算时仍可沿用Kp(atm)的数值。 标准平衡常数 由化学反应等温方程式导出 ΔrGm = ΔrGm+ RT lnJ 体系处于平衡状态 ΔrGm＝0，则 J=K ΔrGm = -RT lnK -ΔrGm lnK = ───