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6.1 配合物概述 6.2 配合物在水中的解离与应用 jjjkk 理学院化学系 * 6.1 配合物概述 配位化学是无机化学的一个重要研究方向。由于配位化学与生命科学的结合，以及具有特殊功能配合物的良好前景等，使配位化学获得很大的发展。 图6-1 Cu(DABT)Cl2配合物的分子结构, 配体DABT为2,2’-二氨基-4,4’-联噻唑的简称 配位化学的研究对象是配位化合物，也称为配合物。 jjjkk 理学院化学系 * 6.1.1 配合物的组成和结构 配合物是由中心离子(或中心原子)通过配位键与配位体形成的化合物。根据配位体的不同，配合物分为简单配合物和特殊配合物两类。 简单配合物 由单齿配体和中心离子(或中心原子)配位的配合物称为简单配合物。 特殊配合物 配位体中至少有一个多齿配体和中心离子(或中心原子)配位形成环状结构的配合物称为螯合物。还有中性金属原子为配合物形成体,CO为配体的羰合物。 jjjkk 理学院化学系 * 1. 简单配合物 以[Cu(NH3)4 ] SO4 为例，金属离子 Cu2+为中心离子(又称为配离子的形成体)。在它周围直接配位着四个NH3配位体(能提供配位体的物质称为配位剂)。在配位体中，与中心原子直接相结合的原子叫做配位原子(如NH3中N)。与中心离子直接相结合的配位原子的总数是配位数。在[Cu(NH3)4 ]2+中, Cu2+离子的配位数为4。 Cu2+ NH3 NH3 H3N H3N 图6-2 [Cu(NH3)4]2+离子的结构 jjjkk 理学院化学系 * 2. 特殊配合物（螯合物和羰合物） 每一个配位体只能提供一 个配位原子的配位体称为单齿配体，而含有两个或两个以上配位原子的配位体称为多齿配体。能提供多齿配体的物质称为螯合剂。由多齿配体形成的环状结构的配合物称为螯合物，如[Cu(en)2]2+。 图6-3 [Cu(en)2]2+的结构 如果配位化合物的形成体是中性原子，配位体是CO分子，这类配合物称为羰合物。如Ni(CO) 4, Fe(CO)5 。 jjjkk 理学院化学系 * 3. 价键理论 基本要点 在形成配位化合物时，中心离子所提供的空轨道进行杂化，形成多种具有一定方向的杂化轨道，从而使配合物具有一定空间构型。 中心离子 中心离子（或原子）有空的价电子轨道可接受由配位体的配原子提供的孤对电子而形成配位键。 配位体 配位体的配位原子必须有孤对电子可提供，常见的配位原子有C、N、S、O、Fˉ、Clˉ、Brˉ、Iˉ等。 jjjkk 理学院化学系 * 空间构型 配位数 杂化轨道 空间构型 实例 2 sp 直线形 [Ag(NH3)2]+, [AuCl2]ˉ 4 sp3 四面体形 [Zn(NH3)4]2+, [Cu(CN)4]2-, [HgI4]2ˉ, [Ni(CO)4] dsp2 平面四边形 [Ni(CN)4]2-, [Cu(NH3)4]2+, [AuCl4]ˉ, [PtCl4]2ˉ 6 d2sp3 正八面体 [Fe(CN)6]3ˉ, [PtCl6]2ˉ, [Cr(CN)6]3ˉ sp3d2 [FeF6]3ˉ, [Cr(NH3)6]3+, [Ni(NH3)6]2+ 表6.1 配合物的杂化轨道与空