§1+绪论幻灯片.pptVIP

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  • 2018-08-26 发布于河南
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2.相对误差 绝对误差占真实值的百分率。 相对误差比绝对误差更能描绘误差相对样品的影响。当两个样品的绝对误差相同时,由于样品含量大小不一样,其相对误差可差若干倍。 例如绝对误差都是 1 g , 1.样品的真实值是10g ,相对误差为 10% 2.样品的真实值是1g ,相对误差为100%。 3. 回收率 P % = (X1 - X0 )/ m×100% ——X1:加标样品的测定值; X0:样品本底测定值; m:加入标准物质的量。 回收率是系统误差和随机误差的综合指标,能决定方法的可靠性。因分析测定方法难易和类型不同,回收率要求的数值不同。一般ppm 级应在90%以上;ppb 级如荧光法测定苯并芘在80%;比较繁杂的方法70%即可;但最低不能小于70%。 在选择分析方法时,要根据待测成分的含量范围选择适宜的方法。 一般样品分析的允许相对误差 含量(%) 允许相对误差(%) 含量(%) 允许相对误差(%) 80—90 0.4—0.1 1一5 5.0一1.6 40—80 0.6—0.4 0.1—1 20 一5.0 20—40 1.0 —0.6 0.01—0.1 50 一20 10—20 1.2—1.0 0.001一0.01 100—50 5—10 1.6--1.2 (三)检测限 检测限是指分析方法在适当的置信水平内,能 从样品检测被测组分的最小量或最小浓度,即断定样品中被测组分的量或浓度确实高于空白中被测组分的最低量。 在吸光光度法中,扣除空白值后,吸光值为0.01 所对应的浓度做为检测限。 一般实验:当空白测定次数N20 时,给出置信水平95%,检测限为空白值正标准差(S)的4.6 倍。即:检测限 = 4.6×S。 (四)费用与效益 应结合实际测试目标,选择或设计相应准确度和精密度的实验方法。用一般常规实验能够完成的测定,不必使用贵重精密仪器。检验员经训练能较好掌握某种测定方法的时间,也是评价实验方法的重要内容。 “简单易学”在一定程度上意味着能保证检验质量。从实际工作需要出发,快速、微量、费用低廉、技术要求不高、操作安全的测定方法应列为一般实验室的首选方法。 四、不同分析方法结果差异性的检验 (一)F 检验法:通过计算两组数据的方差之比来检验两组数据是否存在显著性差异。比如使用不同的分析方法对同一试样进行测定得到的标准差不同,或几个实验室用同一种分析方法测定同一试样,得到的标准差不同,这时就有必要研究产生这种差异的原因,通过这种F 检验法,可以得到满意的解决。 F 检验法其步骤如下: (1)计算统计量方差比 (2)查F 分布表 (3)判断:当计算所得F 值大于F 分布表中相应显著性水平α和自由度f1,f2 下的临界值 fα(f1,f2),即F>fα(f1,f2)时,则两组方差之间有显著性差异,反之,则两组方差无显著性差异。 (二)t 检验法:两组数据通过F检验无显著性差异后,通过t 检验法比较一个平均值与标准值之间或两个平均值之间是否有在显著性差异,进一步检验两组数据的均值是否存在系统误差。 §1.6 样品分析的误差与数据处理 一、误差的来源 系统误差——是由固定的原因造成的,在测定过 程中按一定的规律反复出现,有一定的方向性。这种误差大小可测,又称“可测误差”。 偶然误差——由一些偶然的外因引起,原因往往不固定、未知、且大小不一,不可测,这类误差往往一时难于觉察。 过失错误(粗差):操作过程中粗枝大叶,不遵守操作规程,会对分析结果产生严重影响。 二、控制和消除误差的方法 (一)系统误差的减免 采用一些校正的方法和制定标准操作规程SOP加以校正,使之接近消除。 1、消除方法误差:使用公认的标准方法与所采用的方法进行比较,找出校正数据。 2、消除仪器误差:在实验前对所使用的计量仪器进行校正。 3、空白试验:在不加试样的情况下,按样品分析同样的操作和条件进行试验,试验所得结果为空白值;从试样分析结果中扣除空白值,可消除由试剂、溶剂、器皿等引入杂质而造成的误差。 4、对照试验:用已知结果的标准试样与被测试样同时按相同的操作和条件进行对照试验,找出校正数据;对照试验是检查分析过程中是否存在系统误差的有效方法。 5、标准回收试验: 准备相同的待测试样两份,在其中一份加入已知量的标样,然后两份试样进行对照试验,检查加入的标样量的回收率,从而进行校正。 (二)舍弃可疑数据 (三)

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