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异丁烷与丁烯烷基化的工艺装置综述刘志 异丁烷与丁烯烷基化的工艺装置综述 刘志刚 ,刘耀芳 ,刘植昌 (石油大学 (北京) 重质油加工国家重点实验室 北京 ) 摘 要 :综述了烷基化工艺的发展概况 ,详述了烷基化工艺装置及其最新发展概况 ,着重介 绍了烷基化工艺装置及其最新发展情况 ,其中 U O P 公司的 Alkylene 喷动床催化剂连续再生 工艺及装置更具新颖性 ,最后提出了进一步研制开发固体酸烷基化工艺的建议 。 关键词 :异丁烷 ;丁烯 ;烷基化 ;工艺 ;装置 ;综述 中图分类号 : TQ221 . 14 ; TQ221 . 213 文献标识码 :A 区几乎占了世界烷基化油总产量的 2/ 3 。从工艺的 产量来看 , HF 法占了烷基化油总产量的 60 % ,相比 H2 SO4 法稍多1 。由于烷基化工艺的重要性 ,估计 在不久的将来 ,烷基化工业还会有更大的发展 。 1 前言 在炼油工业中 ,烷基化反应是指以异丁烷为原 料 ,在强酸的作用下 ,与 C3 ～ C5 烯烃反应生成烷基 化油 。由于烷基化油是一种非烯烃 、非芳烃 、低硫 、 较低蒸汽压 、高辛烷值的烷烃混合物 ,因此是一种理 想的汽油调和组分 。 当今世界的环境污染日益严重 ,环境保护普遍 受到各国的重视 。无论在国外还是在国内 ,随着汽 车保有量的增加 ,汽车排放尾气对空气的污染日趋 严重 ,而且 ,各国的环保要求也将日趋严格 ,迫切需 要汽油升级换代 。因此随着各国汽油无铅化进程的 加快和各国环保法规的出台 ,烷基化工艺日益受到 重视 。 图 1 1998 年世界烷基化油产量分布 但由于液体酸工艺的安全性及对环境的危害性 等原因 ,极大地限制了该工艺的进一步推广使用 。 特别是在 20 世纪 90 年代初期 ,由于 HF 法烷基化 工艺对环境的危害性 ,曾引起各国打算关停使用该 工艺的装置 。国外一些公司对 HF 法烷基化工艺作 了一些改进 ,这些改进措施包括安装 HF 酸泄露的 报警器和防止 HF 酸泄露后扩散的喷水装置 。由于 这些改进工艺的出现 ,才使 HF 法烷基化工艺的前 途有了转机 。 目前 ,人们正积极研制开发清洁 、安全的固体酸 烷基化工艺 。而早在 60 年代 , Exxo n 公司的研究者 就已注意到固体酸运用于烷基化反应中 ,因为固体 2 国内外烷基化工艺应用及装置概况 自 1938 年第一套烷基化装置投产以来 ,液体酸 烷基化工艺已经历了 60 多年的历史了 。特别是近 几十年来 ,由于人们环保意识的不断加强 ,液体酸烷 基化工艺得到了长足的发展 。目前 ,世界各国的烷 基化油产量分布极不均衡 ,如图 1 所示 。 在 1998 年世界烷基化油产量分布图中 ,北美地 收稿日期 : ;修回日期 : 作者简介 :刘志刚 (19762) ,男 ,湖北人 ,1999 年毕业于石油大学 (华东) ,现于石油大学 ( 北京) 攻读硕士学位 ,主要从 事清洁汽油催化剂的研究 。 天 然 气与石 油222002 年酸工艺的安全性及方便性远优于液体酸烷基化工艺 ,并且 ,固体酸烷基化工艺生产的烷基化油的质量 可以达到或超过液体酸烷基化工艺生产的烷基化油的质量 ,所以固体烷基化工艺受到了各国的重视 ,其研制开发情况如表 1 、表 2 所示 。表 1中试阶段的固体酸催化剂发展情况烷基化油产量/ kg 天 然 气 与 石 油 22 2002 年 酸工艺的安全性及方便性远优于液体酸烷基化工 艺 ,并且 ,固体酸烷基化工艺生产的烷基化油的质量 可以达到或超过液体酸烷基化工艺生产的烷基化油 的质量 ,所以固体烷基化工艺受到了各国的重视 ,其 研制开发情况如表 1 、表 2 所示 。 表 1 中试阶段的固体酸催化剂发展情况 烷基化油产量 / kg·d - 1 序号 开 发 者 烷基化催化剂 工艺过程 催化剂再生循环反应器2 ] 浆式反应器 可循环再生的固定床反应器 未知 1 2 3 Catalytic inc. ,neste oy ,co noco inc. Chevro n corp . ,Chemical Research Licensing Haldor Top s ?e inc. ,M . W. Kellogg co . 3 . 18 4 . 54 0 . 23 专利催化剂 Sb F5 / SiO2 三氟甲磺酸/ 载体 可再生催化剂 4 UO P 未知 表 2 实验阶段的固体酸催化剂发展情况 序号 开 发 者 催 化 剂 1 2 3 4 5 6 7 Allied signal Hydrocarbo n Technologies Inc. ( H T I) Instit ute Francais