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工业蒸汽凝结水的腐蚀与防治
李春林 杨宏伟
一、概述
从理论上说,蒸汽凝结水是纯净的、高品质的水,不会对其载体产生腐蚀,但在实际应用中,蒸汽中或多或少都含有杂质,特别是工业用蒸汽中含有不少气体杂质,在蒸汽凝结过程中溶入凝结水中,同时在凝结水的输送过程中也会溶入一定的气体,对凝结水的载体换热设备及输送管道产生腐蚀,腐蚀严重的会造成大量的凝结水无法回收,使大量的水资源和热量白白浪费。如果能弄清楚产生腐蚀的原因,然后在对症下药,防与治相结合,可有效防止凝结水的腐蚀,从而避免水资源和热量的浪费。
二、凝结水腐蚀原因分析
1、凝结水的氧腐蚀
1.1凝结水中氧气的来源
产生氧腐蚀的前提条件是凝结水中必须有O2,凝结水中O2的来源有二个,一是蒸汽中含有一定量的O2,在凝结过程中溶入凝结水中。工业锅炉的给水往往由于除氧设备运行效果不理想,或运行管理不善会含有一定的O2,含有O2的给水进入锅炉后,O2会随着水的蒸发进入水蒸汽中。凝结水中O2的另一个来源是在其输送过程中溶入空气中的氧气,确切地说,目前我们采用的凝结水回收系统大部分均为开式系统,即换热设备的蒸汽凝结水集中排放到凝结水箱内,当凝结水箱的液位达到一定高度时,用凝结水泵送回热源厂利用。凝结水箱有一呼吸孔直通大气,当水箱液位上升时,水箱内的气体排入大气,当水箱液位下降时,水箱外的的气体进入水箱内,由于水箱内的气体中O2的浓度与水箱外空气中O2的浓度存在较大的浓度差,随着凝结水箱的呼吸,大气中氧气不断进入凝结水箱,根据亨利定律,水中O2的浓度与气态中O2的分压成正比,所以水箱内气态中的O2 不断溶入凝结水中,直到凝结水中O2的浓度与气态O2的浓度达到平衡为止。若锅炉的给水设除氧设备且运行良好,那么从凝结水箱进入凝结水的O2就是凝结水中O2的主要来源。
1.2氧腐蚀的机理
凝结水中氧腐蚀的形式是氧去极化腐蚀,其腐蚀产物随着载体材质的不同而不同。凝结水的输送管道一般是钢制管材,其腐蚀产物是铁的氧化物,其反应方程式如下:
阳极反应:Fe → Fe2+ + 2e (2-1)
阴极反应:O2 + 2H2O + 4e → 4OH- (2-2)
以上反应的产物Fe2+在水中会与相关物质进一步进行反应,其过程:
Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2 (2-3)
4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)3 (2-4)
Fe(OH)2 + 2Fe(OH)3 → Fe3O4 + 4H2O (2-5)
以上腐蚀产物中,Fe(OH)2在有氧的条件下是不稳定的,可以转变为α-FeOOH、γ-FeOOH或Fe3O4,α-FeOOH的颜色是黄色的,γ-FeOOH的颜色是橙色的,Fe3O4的颜色是黑色的;F e(OH)3是表示三价铁的氢氧化物,化学组成实际上并不像其化学式那么简单,常常是各种含水氧化铁的混合物,可以写成Fe2O3·nH2O或Fe2O3,Fe2O3又有α- Fe2O3和γ- Fe2O3之分,α- Fe2O3的颜色是砖红至黑色,γ- Fe2O3的颜色是褐色,受污染的凝结水的颜色是红褐色,且腐蚀越严重,颜色越深,就是因为凝结水中含有以上腐蚀产物。
1.3氧腐蚀的特征
凝结水的氧腐蚀属于溃疡腐蚀,腐蚀发生后在金属的表面形成一个个鼓包,直径从1mm~30mm不等,鼓包的表面是黄褐色到砖红色,由上述的各种氧腐蚀产物组成,去除这些腐蚀产物后,金属的表面是一个个腐蚀坑。凝结水氧腐蚀一旦形成,就很难阻止腐蚀过程的继续,其原因是在腐蚀点上,由于腐蚀产物的阻挡,水中溶解氧扩散到这一点的速度减慢,形成了腐蚀点四周O2的浓度大于腐蚀点上O2的浓度,腐蚀点四周成为阴极,腐蚀点(金属表面某点)成为阳极,阳极(Fe)的腐蚀中被消耗,其产物Fe2+会缓慢地通过腐蚀产物向溶液中扩散,与溶液中的相关物质继续反应,产生新的腐蚀产物,氧腐蚀这样继续下去。
1.4氧腐蚀的影响因素
氧腐蚀的影响因素很多,影响凝结水氧腐蚀的因素主要有:PH值、溶解氧浓度、水流速、温度等,下面分别简要介绍。
⑴、 PH值
PH值越小,腐蚀速度越快,PH值越大,腐蚀速度越慢,PH值在中性点附近,其腐蚀速率曲线是水平的,PH值对其影响不大。PH值小,水中含有一定量的H+离子,凝结水的腐蚀不仅有氧腐蚀,同时还有酸腐蚀,所以腐蚀速度快;PH值大(一般认为PH7)可以在金属的表面形成保护膜,阻碍了氧腐
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