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厌氧低氧生物除磷脱氮系统动力学研究 　　摘要:通过对PHA和氨氮低氧降解动力学的研究发现：PHV是一种更加慢速氧化的内碳源，从而减慢碳源被氧气直接氧化的速率，使其更接近于低氧氨氧化速率，从而有利于低氧段反硝化的持续进行。因此，提高厌氧段PHV的合成量可能是提高厌氧-低氧同时除磷脱氮系统中除磷脱氮效果的一个重要途径。 　　关键词：动力学；厌氧－低氧；丙酸；乙酸；除磷脱氮 　　 　　1低氧段PHB降解动力学 　　 　　微生物在厌氧段吸收废水中的短链脂肪酸（SCFA）合成胞内聚合物PHA，主要包括PHB、PHV和PH2MV，到了低氧段，系统内缺乏外碳源时，还原态胞内PHA可被氧化，为反硝化和吸磷过程提供能源和碳源。以乙酸作为单独碳源的SBR1中厌氧段合成了较多的PHB，而以丙酸/乙酸混合酸作为碳源的SBR2～SBR4中厌氧段合成的PHV较多。随着丙酸/乙酸碳摩尔比的提高，PHB的合成量在逐渐减少，这可能会对低氧段PHB的降解产生一定的影响。 　　以低氧段PHB为因变量，以低氧时间t为自变量进行拟合。PHB浓度随时间t呈指数降低，且两者的相关系数R2均大于0.90。拟合结果可得式（1）。 　　Ct= C0e-k2t（1） 　　式中：t――低氧曝气时间，h； 　　C0――低氧始反应器中PHB浓度，mmol/L； 　　Ct――低氧曝气 t 时刻的PHB浓度，mmol/L； 　　k2――PHB降解速率常数, h-1。 　　图 2 四个SBRs中低氧始PHB浓度和低氧降解速率常数的关系 　　式1表明，低氧2 h内PHB的降解符合一级动力学规律，且有很好的相关系数（R20.90）。Dircks等[1]人的研究结果表明，活性污泥系统中乙酸的异养转化主要合成为PHB，且PHB的降解模式依赖于低氧初始PHB的浓度，短泥龄系统中PHB降解得较快。在厌氧-低氧生物除磷脱氮反应器SBR1～SBR4中，无丙酸投加的SBR1中PHB浓度最高，且明显高于其它3个SBRs中低氧始的PHB浓度，随着丙酸/乙酸比例的增加，低氧始PHB浓度不断降低，而4个反应器中PHB降解速率常数k2分别为0.5153、0.4632、0.4043和0.2287，同样呈下降的趋势。研究表明随着丙酸/乙酸碳摩尔比的提高，PHB的厌氧合成量愈来愈低，从而PHB低氧初始浓度也逐渐降低，最终导致PHB的低氧降解速率愈来愈慢。 　　 　　2 低氧段PHV降解动力学 　　 　　本文的研究结果表明：以乙酸为独立碳源的SBR1系统中厌氧段合成的占主导的胞内碳源为PHB。而随着进水中丙酸的加入，系统合成的胞内聚合物PHA中由PHB量占主导变为PHV量占主导地位，且当进水丙酸/乙酸碳摩尔比提高时，PHA中PHV所占比例也逐渐增大，从而引起系统除磷脱氮效果的变化。因此，研究PHV的代谢特征是提高系统除磷脱氮效果的有效途径。迄今为止，国内外文献中未见有关PHV降解动力学的报道。 　　由图1可知，PHV随低氧时间t而呈指数降低，且两者显示出良好的相关性（R2 0.90）。以PHV浓度为因变量，以低氧时间t为自变量进行拟合，得出低氧曝气2 h内PHV降解的动力学方程（式（2））。 　　Ct =C0e-k3t（2） 　　式中：t――低氧曝气时间，h； 　　C0――低氧始反应器中PHV浓度，mmol/L； 　　Ct――低氧曝气 t 时刻的PHV浓度，mmol/L； 　　k3――PHV降解速率常数, h-1。 　　 　　从式（2）可以看出，PHV低氧2 h内的降解也同样符合一级动力学规律。而图2显示，当碳源从乙酸改变为丙酸和乙酸混合酸时，PHV低氧始浓度增加，其降解速率常数也增大（k3从0.3844增加到0.5），PHV低氧降解速率加快。随着进水丙酸/乙酸碳摩尔比的继续提高，PHV低氧始浓度仍在增加，PHV降解速率常数则呈现出减小的趋势（k3分别为0.5、0.4708和0.4546），PHV的降解速率在不断降低。此时，PHV的降解速率常数与氨氮的低氧降解速率常数较为接近。 　　从一级动力学降解速率常数的对比分析中可以发现：在SBR1～SBR4中，随着低氧时间的延长，PHB的降解速率常数k2与氨氮的降解速率常数k1相差较大，而PHV的降解速率常数k3则与氨氮的降解速率常数k1比较接近。而与PHV相比，PHB很可能是一种快速氧化的内碳源，在相同浓度的条件下，其降解速率常数k2远大于PHV的降解速率常数k3。 　　接下来根据试验结果进一步分析NH4+-N、PHB和PHV在DO浓度为0.15 mg/L～0.55 mg/L时的氧化速率。在低氧曝气2 h内，4个SBRs中NH4+-N的氧化速率基本相同，分别为0.370、0.370、0.370和0.365 mmol/(L h