高分子物理（何曼君版）复旦大学出版社 课后习题答案.DOC

本文由国庆文贡献 doc文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 第一章 高分子链的结构 1 写出由取代的二烯（1，3 丁二烯衍生物） CH3 CH CH CH CH COOCH3 经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的 1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有 几种立体异构体？ 解：该单体经 1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含 有三个不对称点的聚合物： CH CH CH CH COOCH3 CH3 n 即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有 8 种具有三重有规立构的聚合物。 2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有 14%左右的羟基未反应，若用 HIO4 氧化， 可得到丙酮和乙酸。 由以上实验事实， 则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结 论？ 解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下 少量未反应的羟基： CH2 CH2 CH OH CH2 CH OH CH2 CH OH CH2O CH2 CH O CH O CH2 CH2 CH OH 同时若用 HIO4 氧化处理时，可得到乙酸和丙酮： CH2 CH OH CH2 CH OH CH2 CH OH HIO4 CH3 C OH O + CH O CH3 C O CH3 若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的 OH 基 数应更多（14%），而且经 HIO4 氧化处理时，也得不到丙酮： CH2O CH2 CH OH CH OH CH2 CH2 CH OH O CH2 OH CH2 CH CH2 CH CH2 CH OH CH OH CH2 CH2 CH OH HIO4 CH3 C O OH + OH C O CH2 CH2 C O OH 可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。 3 氯乙烯（ 有： CH2 CH Cl ）和偏氯乙烯（ CH2 CCl2 ）的共聚物，经脱除 HCl 和裂解后，产物 Cl Cl Cl ， ， ， 等，其比例大致为 10：1：1：10（重量）， 由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？ 解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）： CH2 CH Cl (V) + CH2 C Cl (D) Cl Cl Cl Cl V V D D V V D D V D V D Cl Cl Cl ， ， ， 这四种排列方式的裂解产物分别应为： 而实验得到这四种裂解产物的组成是 10：1：1：10，可见原共聚物中主要为： V V V D D D 、 的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。 4 异戊二烯聚合时，主要有 1，4-加聚和 3，4-加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成 与聚合时的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中 CH3 H3C C CH2 (A) H3C CH CH2 (B) H3C Cl Cl Cl 和 的比例为 96.6：3.4，据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可得到什么结论？ 解：若异戊二烯为 1，4-加成，则裂解产物为： CH3 + CH2 C CH CH2 (裂裂) H2C CH C CH3 CH2 H3C C CH2 CH3 若为 3，4-加成，则裂解产物为： CH CH2 CH H3C C CH2 CH2 H3C C CH CH2 H3C (裂裂) H3C H3C CH2 H3C + CH CH2 现由实验事实知道，（A）：（B）=96.6：3.4，可见在天然橡胶中，异戊二烯单体主要是以 1，4-加成方式连接而成。 5 若把聚乙烯看作自由旋转链，其末端距服从 Gauss 分布函数，且已知 C-C 键长为 1.54，键角为 109.5，试求： ⑴ 聚合度为 5× 10 的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可几末端距； ⑵ 末端距在+10 和+100 处出现的几率。 解：⑴ 4 o 1 cosθ = 4.7 ×105 ( Α) 2 1 + cos θ o 2 8N h=