第十二章、波谱分析简介12.1.1红外吸收光谱分析Infrared2.ppt

* 第十二章、波谱分析简介 12.1.1 红外吸收光谱分析 Infrared Absorption Spectrum，IR 分子的振动、转动光谱 吸收能量较低，波长范围在红外区的电磁波 分子不产生电子能级的跃迁 只产生分子的振动和转动 12.1.1 基本原理 1 .分子振动 分子的两个原子以其平衡点为中心，以很小的振幅（与核间距相比）作周期性“简谐”振动，其振动可用经典刚性振动描述： k为化学键的力常数（N/cm = mdyn/?），?为双原子折合质量 如将原子的实际折合质量（通过Avogaro常数计算）代入，则有 简正振动基本形式 伸缩振动?：原子沿键轴方向伸缩，键长变化但键角不变的振动。 变形振动?：基团键角发生周期性变化，但键长不变的振动。又称 弯曲振动或变角振动。 下图给出了各种可能的振动形式（以甲基和亚甲基为例）。 2.红外光谱区的分类 红外光谱区在可见光区与微波区之间，其波长范围一般为0.7μm~1000μm。 红外光谱区的划分 名 称 λ/μm σ /cm-1 能级跃迁类型 近红外区 0.75~2.5 13333~4000 O-H、N-H、 C-H键的倍频吸收 中红外区 2.5~5.0 4000~200 分子中原子的 振动及分子转动 远红外区 50~1000 200~10 分子转动 晶格振动 λ～σ的关系怎样？ 如果波长以μm为单位，而1μm＝10-4cm，波长与波数的关系为： 例如λ＝50μm的红外光，用波数表示为： 波数是波长的倒数，常用单位是cm-1，它表示1cm的距离内光波的数目。 即在1cm的长度内，波长为50μm的红外光波的数量为200个。 3.红外光谱产生的条件 分子吸收红外光必须满足如下两个条件： ☆红外光的能量应恰好能满足振动能级跃迁所需要的能量，当红外光的频率与分子中某基团的振动频率相同时，红外光的能量才能被吸收。 ☆★红外光与物质之间有耦合作用。分子必须有偶极矩的变化。 ΨΞΨΘΨΩ☆只有能够引起偶极矩变化的振动，才能产生共振吸收。像N2，O2，Cl2等对称分子，由于两原子核外电子云的密度相同，正、负电荷中心重合，等于0，故振动时没有偶极矩的变化，不吸收红外辐射，不能产生红外吸收光谱。 3.红外光谱图 T透过率 振动和转动光谱，谱带。 12.1.2 红外光谱仪 色散型IR谱仪：利用单色器作为色散元件 傅立叶IR谱仪：利用光的干涉作用进行测定， 没有色散元件 1.色散型IR谱仪 光源→吸收池→单色器→检测器→记录装置 ①基本构造和工作原理 ②红外分光光度计的主要部件 光源：能连续地发出一定强度的红外辐射。 常用的IR光源有能斯特灯和硅碳棒两种。 能斯特灯：由混合的稀土金属(锆、钇、铈)的氧化物烧结制成，d=1mm~3mm，l=20mm~50mm的棒，棒的两端绕有铂丝作为导线，工作温度一般在1750℃。 优点：发光强度高。 硅碳棒：由碳化硅烷结而成，中间细、两端粗的棒状物。 优点：发光面积大，坚固耐用。 吸收池：IR吸收池的窗口材料常由NaCl和KBr等盐的晶体制成，称为盐窗。 使用IR谱仪时要注意防潮 气体池 液体池 固体：KBr晶体研磨均匀后，压成透明片测定IR谱 检测器 ：检测器的作用是接收红外辐射并使之转换成电信号。 常用的有三种：真空热电偶、高莱池和电阻测辐射热计。 IR与UV的主要区别： (1)IR谱仪的试样放在光源与单色器之间，而UV的试样放在单色器之后、检测器之前。 (2)两者的光源、透光材料与检测器等有很大的差别。 KBr，CsI 晶体 单色器：把通过试样池和参比池而进入入射狭缝的复合光散射成单色光，再投射到检测器上进行测量。色散元件为棱镜或光栅。 早期的IR谱仪的棱镜一般由NaCl或KBr等盐的晶体制成，现代的IR谱仪采用