香料学第十章缩羰基类香料.pptVIP

第十章 缩羰基类香料 §10.1 概述 一.定义 醛或酮与醇发生缩合反应生成产物称为缩醛(Acetal)或缩酮(ketal)。 缩醛比缩酮容易生成，缩硫醛（酮）比相应的 缩醛（酮）更容易生成。 二. 特点 近二三十年发展起来 1. 化学性质稳定（缩醛、缩酮 酮 醛），可在碱性介质中使用。 2. 香气齐全，应用广泛。 青香、花香、果香----令人喜爱。 木香、动物香----生动温暖。 有些醛本身的香气令人难以接受，尤其是低碳的醛，如正戊醛具有令人不愉快的臭气；香茅醛香气尖刺。但当形成相应的缩羰基化合物时，香气就变得和润，受到调香师们的欢迎。 缩羰基香料化合物在皂用、化妆品、食品香精中广泛应用。 3. 原料丰富，生产工艺简单，售价低，适合于大规模生产，所以发展较快。 三. 分类 四. 缩羰基香料代表物 缩醛 苯乙醛二甲缩醛 橙花醛二乙缩醛 玫瑰-香叶香 蔬菜-青果香 2-正丁基-4,4,6-三甲基-1,3-二氧噁烷 4,7-二氢-2-(戊基-3)-1,3-二 氧柒烷(庚英) 薰衣草-薄荷-月桂香 胡萝卜青香 缩酮 2-甲基-2-乙酸乙酯-1,3-二氧茂烷 4,7-二氢-2-异戊基-2-甲基-1,3-二氧庚英 （乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮， 苹果酯A） 苹果香 清香-芳樟醇香 环十二酮二乙缩酮 环十二酮（环）乙二缩酮 木香-龙涎香 针叶-薄荷香 §10.2 缩羰基香料一般制法 一. 原料 1.醛、酮：脂肪族、芳香族、萜类、脂环、大环酮。 2.醇：一元、二元、多元醇，或原甲酸三酯、原硅酸四酯。 原甲酸极不稳定，原甲酸三乙（甲）酯性质活泼，遇水分解。 原甲酸 （原碳酸） 原甲酸三乙酯 原硅酸 原硅酸四乙酯 H4CO3 H4CO4 HC(OC2H5)3 H4SiO4 Si(OC2H5)4 有些醛酮，不能用醇直接生成缩羰基化合物时，或者产率很低者，可用原甲酸三乙（甲）酯进行反应，如柠檬醛等。 3. 催化剂： HCl（干燥）：1％甲醇溶液（用于低碳醇） 有机酸：柠檬酸、草酸、对甲苯磺酸等。 阳离子交换树脂。 浓H2SO4。 4. 溶剂：低沸点、无水 例如：无水乙醇、环己烷、苯、甲苯等。 二. 制法 1. 醛酮与一元醇、二元醇反应 催化剂：FeCl3、ZnCl2、HCl、H3PO4、草酸、柠檬酸、对甲苯磺酸等。 2.醛酮与原甲酸三甲（乙）酯 3.醛与原硅酸四酯 4.氯代烷与醇钠反应 三.合成反应举例 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. §10.3 缩羰基类香料代表物 一. 苯乙醛二甲缩醛（phenyl acetaldelyde dimethylacetal） 存在：可可、保加利亚烟草。 香气：类似风信子花香和青香香气。 安全性：FEMA No.2876, FDA, CE, FCC, RIFM 用途： 最常用的缩醛。由于香气近似玫瑰、风信子、紫丁香，最宜用于配制此三种香精，在茉莉、兰花香型中作协调剂。 大量用于皂用、化妆品香精，微量用于李子、杏子等食用香精。 制备： 二. 柠檬醛二乙缩醛（Citral dimethyl acetal） 结构式： 橙花醛二乙缩醛（30％） 香叶醛二乙缩醛（70％） 柠檬醛有6个同分异构体（α,β-橙花醛，α,β-香叶醛，γ-柠檬醛；异柠檬醛），生成的缩醛也有6个异构体。一般市售的是混合物。 天然存在：未见报道。 香气：清香的柑桔香气。 安全性：FEMA No