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含CO2成分介质对设备腐蚀研究

含CO2成分介质对设备腐蚀研究   摘 要:在油气田集输工艺流程中。操作介质往往含有CO2成分,CO2腐蚀现象尤为严重。本文就油气田集输过程中含CO2成分的介质对设备的腐蚀及防护问题进行分析。   关键词:CO2的腐蚀机理、影响CO2腐蚀的因素、腐蚀问题的方法   1.前言   在一些油气田集输工艺流程中,操作介质往往含有CO2成分,而在整个工艺过程中又不能够完全脱掉介质中水分和CO2。因此在设备设计中需要考虑CO2腐蚀问题,CO2在有水分的情况下,除了具有弱酸腐蚀外,还可能对设备产生点蚀。在以前的设计中对CO2引起的腐蚀过程注意较少,随着CO2引起的腐蚀事故增多,以及油气井出水量的增多,由CO2引起的局部腐蚀越来越成为急需解决的问题,怎么解决这些问题,除在集输系统中采取措施:如在介质中加缓蚀剂等。表现在设备方面主要有:设备制造材料的选择、合理的内部结构、合理的内部结构、内表面防腐、设备的腐蚀余量的选取以及设备在设计、制造、生产中的特殊技术要求等方面。   2.CO2的腐蚀机理   钢铁在除O2水中CO2腐蚀机理,其阳极反应主要是Fe的溶解,可简写为:   Fe Fe2+ + 2e (1)   对阴极过程观点不一,一般占主导的观点认为,在环境温度下,裸钢在水中的腐蚀是受氢析出动力学控制的,而阴极析氢机理除了一般的电化学还原H3O+离子放电反应析氢外:   H3O+ + e H + H2O (2)   还可以通过下述表面吸附催化作用,H+的还原反应进行:   CO2 + H2O =H2CO3 (3)   H2CO3 + e =H+ + HCO3_ (4)   HCO3- +H30+ =H2CO3 + H2O (5)   然而实际中,钢铁表面总是被某些物质覆盖着,如扎皮、氧化膜或介质中的腐蚀产物膜等,这些覆盖物使析氢反应不是在裸钢表面进行,而是在膜或覆盖物上进行,这就影响了CO2的腐蚀性特性。   3.影响CO2腐蚀的因素   由于操作介质中的成分比较复杂,各种成分的含量也不相同,因此在多种条件下,影响CO2腐蚀特性的因素很多,归纳起来基本分为以下几个因素:(1)温度的影响(2)CO2分压(PCO2)影响(3)腐蚀产物膜的影响(4)流速的影响等,这些因素可能导致钢的多种腐蚀破坏,比如:可能产生高的腐蚀速率、严重的局部腐蚀穿孔,甚至可能发生应力腐蚀开裂等。   3.1.温度的影响   温度是CO2腐蚀的重要影响参数,由于碳酸亚铁的溶解度具有负的温度系统,随着温度的升高而降低,因此在60℃~110℃之间,钢表面可生成具有一定保护性的腐蚀产物膜层,使腐蚀速率出现过渡区,该温区内局部腐蚀较突出。而低于60℃时不能形成保护性膜层,钢的腐蚀速率在此区出现极大值(含Mn钢在40℃附近、含Cr刚在60℃附近)。在110℃或更高的温度范围内,由于可能发生下列反应:   3Fe + 4H2O =Fe3O4 + 4H2 (5)   因而在110℃附近显示出钢的第二个腐蚀速率极大值,表面产物膜层也由Fe3O4变成杂质有Fe3O4和FeCO3膜并随温度升高,Fe3O4量增加,达到更高温度下成为Fe3O4在膜中占主导地位。   3.2.CO2分压(PCO2)影响:   CO2分压(PCO2)对碳钢、低合金钢腐蚀速率的影响,在温度小于60℃时,裸钢未形成保护性腐蚀产物膜情况下有重要影响,一般情况下可以认为CO2分压高于0.21MPa时通常要出现腐蚀,在0.021MPa~0.21MPa之间可能出现腐蚀,低于0.021MPa时腐蚀不严重。   3.3.腐蚀产物膜的影响:   腐蚀产物表面膜对钢的CO2腐蚀具有显著的影响,在含CO2介质中,钢表面腐蚀产物膜的组成、结构、形态及特性会受介质组成、PCO2、温度、pH值和钢的组成的影响,膜的稳定性、渗透性等会影响钢的腐蚀特性,完整、致密、附着力强的稳定性膜可减少均匀腐蚀速率,而膜的缺陷、膜脱落可以诱发局部腐蚀,配合其它因素而形成孔蚀、台地状侵蚀、涡状腐蚀、冲刷腐蚀及应力腐蚀开裂等。   3.4.流速的影响   流速对CO2腐蚀有重要影响,腐蚀速率随流速增加而递增,可能导致严重局部腐蚀,由于油、气工业中流动很复杂,从静止到高速湍流状态都存在,所以在各种流动状态下的腐蚀特性还有待于研究。   4.解决CO2腐蚀问题的方法   通过查找资料,结合工程项目进行研究,对于CO2腐蚀问题采取的解决方法主要有以下三种:   4.1.流程中加注缓蚀剂装置   缓蚀剂又称腐蚀抑制剂,是指一些用于腐蚀环境中抑制金属腐蚀的化学添加剂,对于一定的金属和腐蚀介质体系,只要在其中加入少量的缓蚀剂就能有效地降低该金属的腐蚀速率,由于缓蚀剂使用量较少,介质环境的性质基本上不会改变,也不需要太

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