医学有机化学教学课件第三章环烃芳香烃等032.ppt

1. 取代反应 卤代和硝化一般发生在α位。磺化则根据温度不同。 2. 加成反应 萘的加成反应比苯强。 控制不同的反应条件，可以得到不同的产物。 四氢化萘 十氢化萘 （二）蒽和菲 蒽和菲的分子式都是C14H10，二者互为同分异构体。它们在结构上都同萘相似。 环戊烷多氢菲 蒽 菲 （三）致癌烃 稠环多苯芳烃——含四个或更多苯环 常见的致癌烃 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,3,4-二苯并菲 3,4-苯并芘 三、非苯芳烃和休克尔规则 芳香性： 难加成 难氧化 易取代 环系稳定。 （一）休克尔规则 休克尔Hückel提出对芳香性的判据（两大条件）： ①共平面的环状闭合共轭体系 ②π电子数为 4n+2 （n=0,1,2,3…整数） （休克尔规则） π电子数的计算 ①负离子：碳原子数＋电荷数 ②正离子：碳原子数－电荷数 非苯芳烃：凡不含苯环，符合休克尔规则，具有芳香性的烃类化合物。 环丙烯正离子 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 环辛四烯二负离子 环丁二烯二正离子 π电 子数 2 2 6 6 10 （二）非苯芳烃 薁（yu） 10个π电子，符合 Hückel 规则，具有芳香性。 问题：下列化合物或离子哪些具有芳香性？ 练习 1、苯环上的卤代属于亲电取代反应，而侧链上的卤代属于游离基型取代反应。（ ） 2、环戊烷与环丙烷一样都容易发生开环加卤素、卤化氢反应（ ） 3、环辛四烯二负离子的π电子数为10个，符合4n+2规则，因而有芳香性（ ） 4、环烷烃的环上碳原子是以哪种轨道成键的？ (?? ) A. sp2杂化轨道 B. s轨道 C. p轨道 D. sp3杂化轨道 5、下面环烷烃分子中最不稳定的是（ ）。 A.环丙烷 B. 环丁烷 C. 环戊烷 D. 环己烷 D A √ × √ 6、下列不具有芳香性的是（ ） A、环丙烯正离子 B、薁 C、环戊二烯正离子 D、苯 7、下列化合物进行硝化反应的活性顺序正确的是（ ） a.甲苯 b.硝基苯 c.氯苯 d.苯酚 A、abcd B、b a cd C、d c ab D、d a c b 8、苯环上分别连结下列基团时，最能使苯环活化的基团是( ) A、-OH B、-CH3 C、-Cl D、-NO2 9、芳香烃与烯烃相比较，具有的性质是（ ） A. 容易加成 B. 容易氧化 C. 容易发生游离基取代反应 D. 容易发生亲电取代反应 C D A D 药学院化学教研室 有机化学 第三章 环 烃 第二节 芳香烃 芳 香 烃 苯系 芳烃 单环芳烃 非苯系 芳烃 多环芳烃 简称芳烃，是芳香族化合物的母体。 芳香性：难加成，难氧化，易取代，环系稳定。 分类 1865年凯库勒根据分子式C6H6首先提出了苯的环状结构，即凯库勒式 一、单环芳烃 问题： 含有三个双键，但不易发生加成和氧化反应 苯的邻位二元取代物应该有两种 解释： 摆动双键学说：分子中的单、双键不是固定的，它们可以相互转变—离域的朦胧。 （一）苯分子结构的近代概念 苯分子环状结构及π电子云分布图 苯分子结构的现代解释 表示方法 苯分子模型 平面六边形 1.一烷基苯，烷基作取代基。 （二）苯同系物及衍生物的命名和异构 甲苯 乙苯 异丙苯 2.两烷基苯，有三种位置异构体。可用邻（o）、间（m）和对（p）或数字表示。 3.三烷基苯，有三种位置异构体，可用数字表示位置，相同的三元取代基还可用“连”、“偏”、“均”表示。 若苯环上含不饱和键、官能团或较复杂的烷基，苯作取代基 3-苯基戊烷 苯乙烯 苯甲醇 若苯环上连有不同的烷基，其中一个为甲基，可用甲苯为母体 1-甲基-2-乙基-4-异丙基苯 （2-乙基-4-异丙基甲苯） 苯环上连有卤原子（-X）和硝基（-NO2）等，命名时看成取代基，苯或甲苯作母体。 溴苯 间二硝基苯 邻氯甲苯 苯环与一NH2、一OH、一SO3H直接相连，可以把苯胺、苯酚、苯磺酸作为母体。 邻硝基苯酚 邻甲基苯磺酸 芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的原子团称为芳基，常用Ar-表示。 苯基可用Ph-（Phenyl）或Ф表示 常见的芳基： 苯基