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- 2018-08-27 发布于湖北
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tio2光催化材料在环境污染治理跟新能源领域中的运用
染料废水:是目前难降解的工业废水之一,其毒性大,色泽深,严重危害了生态环境。 光催化剂概述 (1)、TiO2基材料改性: A、金属离子掺杂: 在TiO2晶格中引入新电荷、形成缺陷或改变晶格类型,影响光生载流子的运动状况、调整其分布状态或改变能带结构,导致活性发生改变。 过渡离子掺杂:过渡元素金属存在多个化合价,少量掺杂即可在其表面产生缺陷或改变其结晶度,成为光生载流子的浅势捕获阱,使TiO2呈现出p-n型光响应共存现象,延长电子与空穴复合时间降低复合概率。 稀土、碱土元素离子掺杂: (3)、复合半导体 层间插入CdS复合物光催化反应的电子迁移模型 近年主要发展了半导体与层状钙钛矿催化剂或大比表面多孔性光惰性物质复合。 如:ZrO2/MCM-41, 光分解产氢速率比复合前提高2.5倍。Inter. J. Hydro.Energy, 2002, 27: 859。 (4) 、染料敏化半导体 A.无机化合物 许多无机物在半导体表面可以实现光分解: 包括:氨,叠氮化物,铬类,氰化物,卤化物,铁类,锰类,汞,硝酸盐和亚硝酸盐,一氧化氮和二氧化氮,氧气,臭氧,钯类,铂类,铑类,银类,磺酸类等。 可光催化降解的聚合物 PS-TiO2,PVC-TiO2,PP-TiO2 可光催化降解的聚合物 PS-TiO2,PVC-TiO2,PP-TiO2 能耗低,反应条件温和,在常温、常压进行,易操作。在紫外光和太阳光照射下就可以发生反应。 反应速度快,有机污染物可在几分钟到数小时内被完全破坏,避免了聚环产物的生成。 降解没有选择性,几乎能降解任何有机物。 消除二次污染,矿化产物为无机离子,CO2,H2O。 TiO2光催化反应催化剂易分离和重复使用。 设备简单、光催化活性高,廉价,可连续工作,可氧化ppb级的污染物,适用于各种特殊设计的反应器体系。 1)寻求新型高效可见光响应光催化材料。 从能带匹配、电子输运和表面结构着手,研究高效光催化材料的构建原则等。 2)建立新型可见光光催化反应的理论基础。 研究光催化物理化学过程中的光吸收、载流子激发、输运及其表面化学反应的基本规律,阐明新型高效可见光光催化反应的物理化学机制。 3)发展新型可见光光催化材料的适用技术。 利用可见光催化降解和矿化饮用水中微量污染物、室内空气中挥发性有机物以及高效分解水制氢中的光催化材料的高效利用、失活机制及再生方法,解决光催化材料实用化的技术基础问题。 4)加强采用自然光源和连续处理的研究,探索最佳工艺条件。 以经济合理与切实可行为原则逐步向生产和生活实际靠拢,为光催化技术在化学合成、污水处理、环境保护、太阳能利用等方面的实际应用奠定可靠基础。 氢能经济的缘起 2、氢能经济的构想 美国:启动氢能发展计划 生物质制氢,太阳能制氢 欧洲:氢能电动汽车. 生物质制氢,太阳能制氢 日本:氢能电动汽车 光生物制氢 中国:氢能电动汽车 生物质制氢,化石燃料制氢 半导体复合的目的在于促进体系光生空穴和电子的分离,以抑制它们的复合,本质上可以看成是一种颗粒对另一种颗粒的修饰,其修饰方法包括简单的组合,掺杂,多层结构和异相组合,插层复合等。 典型体系:CdS/TiO2,较新的体系有WO3/TiO2,CdS/ZnS/n-Si, CdS/钛酸盐的层状复合物。 PbS,CdS,Ag2S,Sb2S3 , WO3窄禁带半导体引入宽禁带TiO2中形成了复合光催化剂,由于这两种半导体的导带、价带的带隙不一致而发生交迭,从而提高光生电荷的分离率,扩展了TiO2的光谱响应范围。 光催化材料种类 复合半导体CdS/TiO2光催化剂中的光激发示意图 (3)、复合半导体 光催化材料种类 传统可见光催化剂CdS和CdSe易被光腐蚀,不稳定也不环保, TiO2的可见光化研究较多,主要可见光化手段为表面贵金属沉积、掺杂(金属掺杂、非金属掺杂)、半导体复合、染料敏化等。 (4)、可见光催化材料 近年来可见光催化剂主要在寻求新型催化材料方面,主要包括:复合(硫、硒)氧化物、固溶体、染料敏化等。 光催化材料种类 光敏化通过添加适当的光活性敏化剂,使其以物理或化学吸附于TiO2表面。 无机敏化剂主要有:CdS, CdSe,FeS2,RuS2等。其中,CdS或CdSe与TiO2复合后能提高电子和空穴的分离效果,扩展光谱响应范围,有效地利用太阳能,从而提高光催化效率。 纯有机染料:罗丹明、卟啉、叶绿素、曙红等。纯有机染料种类繁多,吸光系数高,成本低,一般都在TiO2表面发生化学吸附生成配合物,使用纯有机染料能节约金属资源。 金属有机配合物和复合敏化剂:Gratzel等人用TiO2纳米晶多孔膜作基质,用联吡啶钌配合物作敏化剂,发现联吡啶钌配合
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