催化氢化技术探究跟运用__艾坛化工纪文富总经理.pptVIP

催化氢化技术研究与应用 www. 主要内容 摘要 催化氢化是有机合成单元操作的重要手段之一，将目标分子采用催化氢化反应的方法，可以大幅度地降低生产成本，提高产品质量，增加产品收率，缩短反应时间，简化工艺流程，减少“三废”排放，达到清洁生产、节能减排，最终实现零排放生产要求。 前言 催化氢化是有机合成单元操作的重要手段之一。近年来在有机合成中得以广泛应用，尤其在医药、农药、染料中间体及精细化学品的催化氢化技术得到较快的发展。 实践证明催化氢化反应可以大幅度地降低生产成本，提高产品质量，增加收率，缩短反应时间，简化工艺流程，减少“三废”排放。特别是对一些用其他方法难以或根本不能得到的目标产物，采用催化氢化的方法并能实现。为此显现催化氢化具有无可比拟的优越性。因此受到行业界的普遍关注和重视。 前言（接上页） 催化氢化技术是一门实验性很强，也是当今世界上专利和商业秘密较为集中的一项技术。由于受专利和商业秘密的保护，相关的资料报道较少。因为我国的精细化工起步发展较晚，对催化氢化的技术储备也较少，所以研究开发催化氢化在有机合成的应用有着相当大的发展空间。 一、氢化反应类型 催化氢化反应是根据目标分子采用不同的催化剂，不同的溶剂，不同的反应条件进行反应得到所需求的目标产物。大致有以下几种类型。 1、不饱和键加氢： 1.1碳-碳双键加氢 R-C=C → R-C-C 1.2碳-碳三键加氢 R-C≡C → R-C=C → R-C-C 1.3腈基加氢生成胺 R-C≡N → R-CH2NH2 1.4苯环加氢生成环己烷 1.5杂环加氢生成杂环烷烃 一、氢化反应类型（接上页） 2、将氢加到含氧的基团上： 2.1 醛加氢生成醇 R-CHO → R-CH2OH 2.2 醛与氨加氢生成胺 2.3 酮加氢生成醇 R-C=O → R-CHOH 2.4 酮与氨加氢生成胺 2.5 具有环氧烷烃结构加氢开环 2.6 硝基加氢生成胺 R-NO2 → R-NH2 2.7 亚硝基加氢生成胺 R-NO → R-NH2 2.8 肟加氢生成胺R-CH=NOH → R-CH2-NH-OH → R-CH2NH2 一、氢化反应类型（接上页） 3、氢解反应： 3.1加氢脱苄基 3.2苄氮键加氢生成胺 3.3叠氮加氢生成胺 R-N3 → NH2 3.4偶氮加氢生成胺 R-N=N→R-NH-NH → NH2 3.5卤化物加氢脱卤 R-CX → R-CH （X=Cl、Br、I） 一、氢化反应类型（接上页） 4、选择性加氢： 保留卤素，将硝基、腈基加氢生成胺 （R=NO2、CN ， X=Cl、Br、I） 5、不对称加氢： 不对称催化氢化是利用手性催化剂或者在氢化反应中引入手性试剂，使目标分子的反应周围形成手性中心，加氢反应成手性产物，所得到的产物含不等量的对映体，称为不对称加氢。 例如,不对称加氢在农药的生产中也起到巨大的作用。 一、氢化反应类型（接上页） 1970年由金都尔开发了消旋体异丙甲草胺除草剂，发现具有生物活性，并申请了专利保护，于1978年万吨生产装置投产。又于1981年合成了四个异构体并进行了生物活性测试，1985年用Ｒh/cycphos催化氢化亚胺得到69%的ee，采用Ｉr双磷配体催化氢化亚胺发现有更高的活性对映体，于1992年二茂铁配体应用于它的合成比较。1993年Ir双磷配体催化氢化亚胺的工艺在实验室成功建立，1993/4年，消旋体专利到期。1995/6年万吨级的S-异丙甲草胺投产。 由以上类型的反应充分说明催化氢化反应在有机合成中的重要作用。 二、氢化催化剂 在催化氢化反应中，多种过渡元素都具有一定的催化活性。常用的为第Ⅷ族金属，如Fe、Co、Ni、（Cu）、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt。这些金属原子的d轨道产生的变形性和配位性，使得催化氢化后的碳-氮键的形成。由于它们d轨道电子数目及变形性各有不同，则形成了不同的催化特征。 催化氢化反应，其核心主要是催化剂的研究，而催化剂的研究，主要包括纯金属催化剂、金属氧化物催化剂、载体型金属催化剂、载体型多元金属催化剂、改良型金属催化剂、胶体型催化剂。在催化氢化反应中，还包括催化剂的套用、再生、回收等。 二、氢化催化剂(接上页) 自从载体催化剂的诞生，Pd/c 、Pt/c、Rh/c、NiAl2O3，在氢化反应中已得到广泛应用，产生巨大的工业价值，为有机合成提供了许多的手段，使有机合成发生了巨大的变化，为化学工业发展增加许多的增长点。但就载体型金属催化剂而言仍有很大的发展空间。如多元金属复合载体型催化剂、改良功能型载体催化剂，加入致活剂或致钝剂，具有选择的催化剂。对催化剂的要求越来越高，研究的内容越来越多。 在催化剂