产物环氧值也逐渐提高当双氧水用量超过47g后.PPTVIP

高环氧值环氧大豆油的合成研究 陈利峰 导师：梁晖 副教授 材料化学 研究意义 国内外研究现状 本课题创新之处 实验原理 实验问题讨论 致谢 实验结论及成果 本课题研究目标 1 .研究意义 1.1 目前使用增塑剂的缺点 1.2 环氧大豆油作为增塑剂的优点 1.3 环氧大豆油的其他重要应用 ⑴ 聚氨酯泡沫塑料的改性应用 ⑵ UV光固化环氧豆油丙烯酸酯光敏性涂料的应用 2. 研究目标 环氧大豆油的质量指标有环氧值、残余碘值、色度等，而环氧值其最重要的特性指标，当前国产环氧大豆油的环氧值大多是6.2%左右。本研究课题的研究目标也就是要获得环氧值≥6.5%的环氧大豆油的合成方法。 3. 国内外研究现状 3.1生产工艺的转变 ②从间歇式生产转向连续化生产 ①从有机溶剂法转向无溶剂法 ③从单一型催化剂向复合型发展 3.2 过氧羧酸氧化法催化剂种类 总的来说目前环氧大豆油主要合成工艺是过氧羧酸氧化法，其使用的催化剂主要有浓硫酸、离子交换树脂、硫酸铝、相转移催化剂、杂多酸(盐)等，但都有各自明显存在的缺点。 4.本课题创新之处 本研究采用过氧羧酸氧化法，使用的酸催化剂是对甲苯磺酸，并添加双氧水稳定剂，合成环氧大豆油。采用的催化剂在当前国内外还是首次使用。 5.实验原理 在催化剂和稳定剂作用下，采用甲酸和过氧化氢反应生成过氧甲酸，过氧甲酸再与大豆油的双键反应生成环氧基，过氧甲酸又还原成甲酸 催化剂 稳定剂 催化剂 稳定剂 对反应产物进行环氧值和碘值测试！ 1 反应时间 影响因素 催化剂用量 2 稳定剂用量 4 3 甲酸用量 5 双氧水用量 反应温度 6 6.实验问题讨论 6.1 稳定剂和催化剂的影响 6.42 0.015 6.52 ③ 6.42 0.006 6.52 ② 6.24 0 0 ① 稳定剂 催化剂 产物环氧值/% 反应助剂用量/g 编号 表1 催化剂和稳定剂对环氧化反应的影响 6.26 6.39 6.12 5.54 产物环氧值/% 0.075 0.050 0.036 0.025 催化剂的量/g 表2 催化剂对甲苯磺酸的用量对反应产物环氧值的影响 图1 催化剂对甲苯磺酸的用量对反应产物环氧值的影响 加入催化剂和稳定剂可以明显提高反应产物环氧值，但加入稳定剂的量为0.006g/100g大豆油已足够。 结论 结论：对甲苯磺酸的用量以0.050g/100g大豆油为宜 6.2 甲酸用量的影响 6.01 6.14 6.25 6.12 6.01 5.61 产物环氧值/% 8.0 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 甲酸的量/g 表3 甲酸的用量对反应产物环氧值的影响 从表3 和 图2 可以看出，当甲酸用量6.5g时，随着甲酸量的增加，产物环氧值随之升高，但甲酸用量6.5g时，由于开环等副反应也比较显著，所以反应产物环氧值随着甲酸量的增加反而降低，综上可见，本实验甲酸的最佳用量为6.5g甲酸/100g大豆油。 图2 甲酸的用量对反应产物环氧值的影响 6.3 双氧水用量的影响 6.45 6.42 6.25 6.05 产物环氧值 1.6 1.4 1.26 1.1 与大豆油双键平均含量摩尔比 54 47 43 38 双氧水的量/g 表4 双氧水的用量对反应产物环氧值的影响 图3 双氧水的用量对反应产物环氧值的影响 从表4和图3看来，在实验范围内，随着双氧水的增加，产物环氧值也逐渐提高，当双氧水用量超过47g后，产物环氧值随着双氧水量的增加提高不明显，从节省原料的角度考虑，双氧水的用量为47g/100g大豆油最佳。 --- 4.58 ---　 7.02 ---　 产物碘值/100g大豆油 6.57 6.52 6.45 6.33 6.27 产物环氧值/% 8 7 6 5.5 4.5 反应时间/h 表5 产物环氧值随反应时间的变化 6.4 反应时间的影响 图4 产物环氧值随反应时间的变化 在合适的时间内，反应产物环氧值随着反应时间的增加而增加，但由表5可知，当反应到7h时，产物的碘值已经小于5，也就是说，未反应的双键量已经很少，所以延长时间对环氧值的提高不大，相反可能由于开环等副反应而使环氧值下降，所以最佳反应时间应该控制在7h～8h。 6.39 6.45 5.92 5.54 产物环氧值/% 75 70 60 55 反应温度/℃ 表6 温度对反应产物环氧值的影响 产物环氧值随着温度的增加而提高，但是当温度超过70℃后，开环副反应也明显增加，造成环氧值反而下降，所以在本实验条件下最佳反应温度是70℃。 6.4 反应温度的影响 图5 温度对反应产物环氧值的影响 7. 实验结论与成果 7.1实验结论 ㈠ 本论文以对苯甲磺酸为催化剂、甲酸为活性氧载体、双氧水为