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三、影响紫外光谱的因素 1. 紫外吸收曲线的形状及影响因素 紫外吸收带通常是宽带。 影响吸收带形状的因素有： 被测化合物的结构、 测定的状态、 测定的温度、 溶剂的极性。 2. 吸收强度及影响因素 1 能差因素： 能差小，跃迁几率大 2 空间位置因素： 处在相同的空间区域跃迁几率大 几个基本概念 生色团：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这一段波长的生色团或发色团。 常见生色团：C=C， C=N，C＝O，C≡C，C≡N，N＝N，N＝O等 助色团： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭体系上时，会形成非键电子与?电子的共轭(p- ?共轭)，从而使电子的活动范围增大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这种效应称为助色效应。能产生助色效应的原子或原子团称为助色团。 常见助色团：—NH2、—OH、—OR、—SH、—SR、—Cl、—Br、—I等。 3. 吸收位置及影响因素 红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。 四、各类化合物的紫外吸收 1. 饱和有机化合物的紫外吸收 只有部分饱和有机化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的n??*跃迁有紫外吸收。 一般的饱和有机化合物在近紫外区无吸收，不能用紫外吸收来鉴定；反之，它们在紫外区对光线是透明的，常用作紫外测定的溶剂。 2. 不饱和脂肪族有机化合物的紫外吸收 只有具有?-?共轭和p -?共轭的不饱和脂肪族有机化合物可以在近紫外区出现吸收。吸收是由???*跃迁和n -?*跃迁引起的。 非共轭烯烃、炔烃 R吸收带（R带）： 由化合物的n→π*跃迁产生的吸收带。 共轭烯烃、炔烃 K吸收带（K带）：由共轭体系的π→π*跃迁产生的强吸收带 特点：跃迁几率大，吸收强度强，一般εmax104 ；随着共轭体系的增大，π电子云束缚小，引起π→π*跃迁所需能量小，K吸收带就向长波移动。 K吸收带是共轭分子的特征吸收带，借此可判断化合物中的共轭结构，这是紫外光谱中应用最多的吸收带。 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max= 184 nm (? = 47000） ?max= 204 nm (? = 6900） ?max= 255 nm (? = 230） 3. 芳香族有机化合物的紫外吸收 应用 1. 推断官能团 如果一个化合物在紫外区有强的吸收，表明它可能存在共轭体系，吸收波长越长，共轭体系越大。 2. 判断异构体 不同的异构体可能具有不同的紫外光谱，以此来判断属哪个异构体。 3. 推断分子结构 (可结合Woodward规则的计算结果) 有机化合物的结构表征（即测定）—— 从分子水平认识 物质的基本手段，是有机化学的重要组成部分。 历史：过去主要依靠化学方法进行有机化合物的结构 测定， 缺点：费时、费力、费钱，试剂的消耗量大。 例如：鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直 至1952年才完全阐明，历时147年。 现代光谱技术 现代仪器分析法的特点： ①省时、省力、准确。 ②试剂耗量:微克级。 ③可以研究分子的结构，探索分子间各种集聚态 的构型和构象的状况。 ④对有机化学和新兴的生命科学、材料科学等的 促进作用. 紫外光谱 UV （ultravioler spectroscopy ）、 红外光谱 IR （infrared spectroscopy ）、 核磁共振谱 NMR （nuclear magnetic resonance ） 质谱 MS （mass spectroscopy ）. 有机四大谱及其特点： 紫外吸收光谱、红外吸收光谱、 核磁共振谱、 质谱 0.