高分子成型工艺-第二节.ppt

1、温度对剪切粘度的影响 对于处于粘流温度以上的聚合物，很多研究结果表明：热塑性聚合物熔体的粘度随温度升高而呈指数函数的方式降低。 第二节： 影响聚合物流变行为的主要因素 在给定剪切速率下，聚合物的粘度主要取决于实现分子位移和链段协同跃迁的能力以及在跃迁链段的周围是否有可以接纳它跃入的空间(自由体积)两个因素，凡能引起链段跃迁能力和自由体积增加的因素，都能导致聚合物熔体粘度下降。 聚合物分子表观粘度对温度的敏感性与聚合物分子链刚性、分子间引力、分子量及其分布有关。 在成型操作中，只要不超过分解温度，提高加工温度对表观粘度的温度敏感性大的聚合物来说，都会增大其流动性。 如：PMMA、PC、PA-66等 大幅度增加温度，不但会引起聚合物热降解，降低制品质量，而且对成型设备的损耗也较大，并且会恶化工作条件。 2、压力对剪切粘度的影响 聚合物由于具有长链结构和分子内旋转，产生空洞较多，即所谓的“自由体积”。所以在加工温度下的压缩性比普通流体大得多。 聚合物在高压下体积收缩，自由体积减小，分子间距离缩短，链段活动范围减小，分子间作用力增大，粘度增大。 b：压力系数 单纯通过压力来提高聚合物的流动性是不恰当的。过大的压力会造成功率消耗过大和设备的磨损，甚至使塑料熔体变得象固体而不能流动，不易成型。 对聚合物流体而言，压力的增加相当于温度的降低。称为“压力-温度等效性” 利用换算因子来确定产生同样熔体粘度所施加的压力相当的温降。 换算因子： 一般的：带有体积庞大的苯基的高聚物，分子量较大、密度较低的，其粘度受压力的影响较大。 三、粘度对剪切速率或剪切应力的依赖性 四、聚合物结构因素和组成对粘度的影响 聚合物的柔顺性 聚合物的缠结 聚合物的分子量分子量分布 填料 增塑剂 大多数聚合物在流动中除表现出粘性行为外，还不同程度地表现出弹性行为。 第三节：聚合物流体的弹性 聚合物熔体在流动时，由于大分子构象的变化，产生可回复的弹性形变，因而发生了弹性效应。如：出模膨胀 因为聚合物熔体弹性形变的实质是大分子长链的弯曲和延伸，应力解除后，这种弯曲和延伸的回复需要克服内在的粘性阻滞。因此，这种回复不是瞬间完成的。 所以：在聚合物加工过程中的弹性形变及其随后的回复，对制品的外观、尺寸、产量和质量都有重要影响。 聚合物熔体随所受压力不同而表现的弹性也有剪切和拉伸等的区别。 1、剪切弹性 凡弹性模量大的材料，受力时其弹性形变就小，其弹性行为对聚合物加工影响也小。 绝大多数聚合物熔体的剪切模量在定温下都是随应力的增大而上升的。 τ：剪切应力 γR：剪切弹性变形 G：剪切弹性模量 温度、压力和相对分子量对聚合物熔体的剪切弹性模量的影响都很有限，影响比较显著的是相对分子量。相对分子量分布宽的具有较小的模量和大而缓的弹性回复，相对分子量分布窄的则相反。 尽管弹性变形很小，但仍能使熔体产生流动缺陷，从而影响制品质量，甚至出现废品。 2、拉伸弹性 σ：拉伸应力 εR：拉伸弹性形变 E：拉伸弹性模量 可以用松弛时间来区别熔体中弹性是剪切弹性还是拉伸弹性。松弛时间较长者表明其拉伸弹性形变占优势。 这一流动区的粘度，通常用在低剪切速率下测得的多个粘度向剪切速率为零外推而得到的极限值表征，这个极限值常称为零切粘度或第一牛顿粘度，多以符号η0表示。不同聚合物流体呈现第一牛顿区的剪切速率范围并不相同，故其零切粘度也有差异。 * * 第二章 聚合物的流变行为 2.1 概述 2.2 剪切粘度和非牛顿流动 2.3 拉伸粘度 2.4 温度和压力对粘度的影响 2.5 弹性 第一节：聚合物熔体的流变行为 聚合物在成型加工过程中的形变是由于外力作用的结果，材料受力后内部产生与外力相平衡的应力。 随受力方式的不同应力通常有三种类型： 剪切应力：τ 拉伸应力：σ 流体静压力：P 材料受力后产生的形变和尺寸改变（即几何形状的改变）称为应变γ。 单位时间内的应变称为应变速率： 研究物质形变与流动的科学称为流变学。 聚合物流变学：认识应力作用下高分子材料产生弹性、塑性和粘性形变的行为以及研究这些行为与各种因素之间的关系。 在上述三种应力作用下的应变相应为简单的剪切、简单的拉伸和流体静压力的均匀压缩。 聚合物加工时受到剪切力作用产生的流动称为剪切流动。如：聚合物在挤出机、口模、注射机、喷嘴、流道等中的流动。 聚合物在加工过程中受到拉应力作用引起的流动称为拉伸流动。如：拉幅生产薄膜、吹塑薄膜等。 加工中流体静压力对流体流动性质的影响相对来说不及前两者显著，但它对粘度有影响。 在实际加工过程中材料受力非常复杂，往往是三种简单应力的组合。实际应变也是多种应变的迭加。 加工过程中