苷元-D-葡萄糖.PPT

第二节 强心苷类化合物 内酯环的水解 在水溶液中 内酯环开裂 环合（ 可逆开环） NaOH、KOH 酸 在醇溶液中 开环后生成异构化苷，酸化后无法 环合，为不可逆反应。 NaOH、KOH 甲型强心苷元 在KOH醇液中 内酯环上双键由20（22）转到20（21） 生成C22活性亚甲基。 第二节 强心苷类化合物 （五）强心苷的检识 1.显色反应 　 强心苷显色反应是由甾体母核、不饱和内酯 环、α-去氧糖三部分产生。 （1）作用于甾体母核的反应 　与皂苷元反应类同，如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。 第二节 强心苷类化合物 （2）不饱和内酯环的反应（α、β－五元不饱和内酯环） 用于区别甲、乙型强心苷 甲型强心苷在碱性醇溶液中双键移位而产生C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。 乙型强心苷不能产生活性亚甲基。 第二节 强心苷类化合物 作用于不饱和内酯环的反应（活性次甲基显色反应） 反应名称 试 剂 颜色 ?max(nm) Legal 反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或兰 470 Kedde 反应 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 590 Raymond 反应 间-二硝基苯 紫红或兰 620 Baljet 反应 苦味酸 橙或橙红 490 第二节 强心苷类化合物 （3）α–去氧糖颜色反应 ①Keller-Kiliani反应： （三氯化铁-冰乙酸试剂） 应用对象——具有游离的α-去氧糖、能水解出α-去氧糖的强心苷 ②对二甲氨基苯甲醛反应：（作为显色剂） 样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点（分子中有α-去氧糖即可） 试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸（4:1） 第二节 强心苷类化合物 第二节 强心苷类化合物 ③呫吨氢醇（Xanthydrol）反应 样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色 试剂——10mg呫吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸 只要分子中有α-去氧糖， 显红色，该反应极为灵敏，可用于定 量分析。 ④过碘酸-对硝基苯胺反应：（作为显色剂） 强心苷 + 试剂 → 黄色 第二节 强心苷类化合物 2.色谱检识 吸附TLC 多以硅胶为吸附剂，以氯仿-甲醇-冰乙酸（85：13：2）、二氯甲烷-甲醇-甲酰胺（80：19：1）为展开剂。 极性较小的苷元及一些单糖苷，亦可用AL2O3、MgO、MgSiO3作吸附剂，以乙醚或氯仿-甲醇（99：1）为展开剂。 第二节 强心苷类化合物 分配TLC： 常用硅藻土、纤维素作支持剂，以甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙二醇等作固定相，氯仿-丙酮（4：1）、氯仿-正丁醇（19：1）等溶剂系统为展开剂。 显色剂：1%苦味酸水溶液与10%水溶液（95：5）混合后，喷后于90~100℃烘4~5min，斑点橙红色。 分配TLC对分离强心苷的效果较吸附TLC更好，所得斑点集中，承载样品量较大。 第二节 强心苷类化合物 （六）强心苷的提取分离 植物中所含强心苷类成分复杂，同一药材常含几十个性质相近的强心苷，又常与糖类、色素、皂苷、鞣质等共存，故提取、分离纯化较为困难。另外强心苷易受酸、碱、酶的作用，发生水解、脱水及异构化反应，因此需注意此类因素的影响。 注意的问题——防止植物中的酶对成分进行酶解 提取原生苷——必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后低温快速干燥 第二节 强心苷类化合物 1.强心苷的提取 常用70~80%乙醇作溶剂（提取效率高，且可使酶失去活性） 2. 强心苷的分离 a.方法：溶剂萃取法、逆流分溶法和色谱分离法。 b. 分离亲脂性单糖苷、次生苷和苷元： 一般选用吸附色谱， 吸附剂：中性氧化铝、硅胶； 展开剂：正己烷-乙酸乙酯、苯、丙酮； c. 分离弱亲脂性成分：可用分配色谱。 第二节 强心苷类化合物 （七）强心苷类化合物的波谱特征 UV 甲型强心苷元：?αβ、-γ-内酯环 217~220nm（lgε4.20~4.24） 乙型强心苷元 ：?αβ、γδ-δ-