胶体化学第三篇2.pptVIP

胶体与界面化学 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3.5.4 渗透压 一定温度下，在一个U形容器内，通过半透膜把纯溶剂与溶液隔开（如在半透膜左边放溶剂，右边放溶液）。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势大于溶液中溶剂的化学势，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在溶液上方需施加额外的压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 * * ——多组分体系的热力学基本公式 1.保持特征变量和除B以外的其它组分不变，特性函数随其物质的量nB的偏变化率称为化学势?B。 注意： 2.只有以自由能表示的化学势?B才是偏摩尔量。 3.2.2 化学势判据及其在相变过程中的应用 在恒温、恒压、无非体积功的条件下， 对于组成恒定的封闭体系， 对于组成可变的封闭体系， (dT=0，dp=0，W’=0) ＜ 0 自发，不可逆 = 0 平衡，可逆 ＜ 0 自发，不可逆 = 0 平衡，可逆 设一多组分体系由α和β两相构成，其组分B的化学势分别为 和 ，在一定温度和压力下，B物质由α相转移到β相的物质的量为 ，且 ，则有 恒T、p下， 根据自由能判据， ＜ 0 自发，不可逆 = 0 平衡，可逆 必然有 ＜ 0 自发，不可逆 = 0 平衡，可逆 可见，自发变化的方向是物质B从化学势较大的相（?相）流向化学势较小的相（?相），变化进行的限度是体系达到该条件下的平衡状态，此时，物质B在两相中的化学势相等。 因此，化学势可以作为相变化中自发过程的判据。 ——相平衡条件 即 结论： 1. 在恒温恒压下，某种物质的相变化自动进行的方向是由化学势大（高）的一相向化学势小（低）的一相变化，达平衡时，该物质在两相中的化学势相等。 2. 多组分多相体系达到平衡时，不但各相的温度、压力相等，而且每一组分在各相中的化学势相等。 ——相平衡条件 3.3 气体组分的化学势 3.3.1 纯组分理想气体的化学势 对于纯物质 恒定温度T时，p? ? p， ?? ? ? 积分上式 得 ——理想气体的热力学定义式 式中??为理想气体在p? 和T时的标准化学势。它仅是温度的函数。 规定：理想气体在温度为T、压力为p?的状态为标准态。 3.3.2 混合理想气体的化学势 混合理想气体中任何一种气体的状态与该气体单独占有总体积时的状态相同。所以，混合理想气体中任意组分B的化学势表示式与其处于纯态时的化学势表示式相同 。 对任一组分B —— pB为组分B的分压。 混合理想气体中某组分B的标准态就是该组分单独存在时的标准状态，其标准化学势??也仅是温度的函数。 3.3.3 实际气体的化学势 对纯实际气体，可借用纯理想气体化学势的表示式 ? ——校正因子，称为逸度系数 令 f ——校正压力，称为逸度 ——实际气体的化学势表达式 ??——气体的标准化学势。它是在p? 和T时，实际气体具有理想气体性质时的假想状态。 显然，对于理想气体 3.4 溶液中各组分的化学势 3.4.1 拉乌尔定律 ——定温定压下，稀溶液中溶剂的蒸气压（pA）等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压（pA*）乘以溶液中溶剂的摩尔分数。 （3.4.1） xA=1, pA=pA* (对溶剂而言) 若溶液为二组分体系， A——溶剂； B——溶质 溶剂蒸气压的降低值与溶质B在溶液中的物质的量分数成正比，比例系数为纯溶剂在相同温度下的饱和蒸气压 。 ——拉乌尔定律的另一表达形式 注意： 1. 计算溶剂的摩尔分数时，必须采用气态时的摩尔质量。 2. 拉乌尔定律仅适用于非电解质的稀溶液，不适用于电解质溶液。 3. 溶剂的蒸气压只与溶剂的性质和溶液的浓度有关，而与溶质的性质（或种类）无