卤代烃07教学教材.pptVIP

E2反应机理 SN2反应机理 = 进攻?-H = 进攻?-C 试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。 试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。 E2反应机理和SN2反应机理的比较 SN1 叔卤代烷 仲卤代烷 SN2 CH3 X 伯卤代烷 仲卤代烷 E1 叔卤代烷 仲卤代烷 E2 仲卤代烷 伯卤代烷 叔卤代烷在碱性试剂作用下，一般发生消除得到烯烃(进攻位阻小?-H的位置) 强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应， 卤代烷的水解宜在NaOH水溶液中进行，消除反应在NaOH 、KOH的醇溶液中进行。 第六章 卤代烃 （halohydrocarbon） 烃分子中氢原子被卤素取代生成的化合物。 通式：R-X 天然存在的少，多人工合成 商品卤代烃超过15000种 用途：溶剂、有机化工原料、制冷剂、杀虫剂等 海洋生物产生的某些卤化物，具有抗菌和抗肿瘤活性，或用作为自身防卫剂，也成为寻找研究新药的先导化合物。 （三）按X所连的碳原子分 （一）简单卤代烃：烃名称后加卤素名----习惯命名法 二、命名 正丁基氯 叔丁基溴 butyl chloride tert-butyl bromide 苄基氯(氯化苄) benzyl chloride 环己基溴 cyclohexyl bromide 邻溴甲苯 2-bromotoluene 氯仿 chloroform 碘仿 iodoform （二）复杂卤代烃：系统命名法 选连有卤原子的主链，卤原子作取代基，其它同烷烃或烯烃命名。按“次序规则”,小取代基在前。 3-甲基-1-氯丁烷 1-chloro-3-methylbutane 3-甲基-4-溴己烷 4-bromo-3-methylhexane 1-氯-2-丁烯 1-chloro-2-butene 三、物理性质 1.状态和气味 无色，有强烈气味 一卤代烃多为液体 15个碳以上的卤代烃为固体 2.溶解性和密度 卤代烃易溶于有机溶剂，难溶于水；常用作溶剂。 多数密度大于1g/cm3 四、卤代烷的化学性质 1.卤代烷的亲核取代反应（S N） 1. 水解： 加NaOH的目的是为了加快反应的进行，使反应完全。 RCH2–X + Nu： RCH2–Nu + X- 中心碳原子 底物 亲核试剂 产物 离去基团 一般是负离子或带孤电子对的中性分子 2. 醇解---合成醚的方法（威廉逊醚合成法） 3. 氨解： 注：叔卤代烷生成烯烃 4. 氰解： 5. 卤离子交换反应： 注：叔卤代烷生成烯烃 6. 与硝酸银作用： 反应活性次序为：RI＞RBr＞RCl。 叔卤代烷、烯丙基卤和苄基卤 ＞仲卤代烷＞伯卤代烷 （立即沉淀） （放置后沉淀）（加热沉淀） 过渡态A （二）亲核取代反应历程P135 1、SN1机制 单分子亲核取代P137 过渡态B SN1机制的特点P139 (1) 单分子反应，反应速率仅与卤代烷的浓度有关 (2) 旧键断裂和新键生成分两步进行 (3) 有活泼的中间体— 正碳离子生成 反应物 中间体碳正离子 构型转化 构型保留 慢 -Br- Nu 快 - （4）产物得到外消旋体（往往部分消旋） 外消旋体 （5）SN1反应的特征——有重排产物生成 R e a c t i o n P r o g r e s s E n e r g y E a 1 ( C H 3 ) 3 C B r + O H - 过 渡 态 A (CH3)3C+ 过渡态B Ea2 2、 SN2机制 双分子亲核取代 P135 过渡态 SN2机制的特点 (1) 双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂的浓度有关 (2) 反应一步完成，旧键断裂和新键的形成同时进行 (3) 反应中，中心碳原子构型转化 —瓦尔登转化 E C H 3 B r + O H - C H 3 O H + B r - C B r - H O H H H - SN2反应过程能量变化曲线 （1）烷基结构 SN1反应 3、 影响亲核取代反应历程的因素 P139 速率：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷卤代甲烷 电子效应： 第一步定速，正碳离子越稳定 ，越易生成，速率越大。 ①烃基越多越利于正电荷分散 ②正碳离子平面结构利于减少烃基