N,N-二甲基环辛胺-N-氧化物 环辛烯 90% 注:①. 有β–氢才能发生Cope消去;若有两 种β–氢则 生成烯烃的混合物,但以霍夫曼产物为主。 环辛烯-1-d N,N-二甲基环辛胺-N-氧化物 环辛烯-3-d + + ②. E2 顺 式 消 去。 + ③. 用于烯烃的合成以及在化合物中除掉氮. . 练习:写出下列反应的主要产物 1. 2. ⑵. 芳胺的氧化 芳胺尤其是芳伯胺极易氧化,例如新制的苯胺是无色或淡黄色的液体,放置一段时间后,成为红色,因为有醌和偶氮化合物生成。所以苯胺储存时加一些抗氧化剂或制成芳胺的盐。 练习: 从环己基甲酸开始, 利用Cope消去反应合成 解: 芳伯胺氧化过程: 控制条件可得不同氧化产物: 2-甲基-4-硝基苯胺 2-亚硝基-5-硝基甲苯 6. 芳胺的亲电取代反应 氨基是强的给电子基团,它的存在使芳胺苯环上的 亲电取代反应极易进行。 ⑴. 卤代 苯胺直接与Cl2,Br2迅速发生反应,生成多卤代物,反应难以停留在一氯化或一溴化阶段。 采取下列几种方法可得到一取代产物: ①. 减小氨基的给电子能力,将氨基酰化。 ②. 将苯环一个位置保护起来。 注意:芳胺与碘反应只能得到一碘代物 为什么? ⑵. 硝化 芳伯胺易氧化,往往产率较底,芳胺不采用直接硝 化,需 保 护 氨 基 完 成 硝 化。 对异丙基苯胺 4- 异丙基-2
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