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稀土元素的发色特性及其在陶瓷色釉料中的应用 ? 34?陶瓷2O1O.NO.4 稀土元素的发色特性及其在陶瓷色釉料中的应用 苑金生 (河北省保定市建材工业局河北保定071000) 摘要主要介绍了稀土元素的特殊原子结构,发色特性以及其在陶瓷色釉料中作为发色剂,助色剂,稳色荆,变色剂和 发光剂的应用. 关键词稀土发色陶瓷色釉应用 前言 稀土元素又称稀土金属,是稀有元素中的一类. 稀土元素包括钪,钇和镧系元素,共有钪,钇,镧,铈, 镨,钕,钜,钐,铕,钆,铽,镝,钬,铒,铥,镱,镥17种元 素.稀土元素的化学活性很强,能生成极为稳定的氧 化物,卤化物,硫化物等;在较低的温度下又能与氢, 氮,磷,碳及其他元素作用生成各种化合物.稀土元素 的氧化物是呈各种颜色的粉状物质,经高温煅烧,不溶 于水,难溶于酸,是优良的陶瓷色釉用原料. 1稀土元素特殊的原子结构 稀土元素的电子层结构特殊,随着原子核电荷的 增多即原子序数增加,其外层的O层,P层电子层结 构几乎无变化,因为增加的电子都填充到尚未填满的 较内的次亚层(即4f层)的轨道中.由于外层电子的 屏蔽作用,使稀土元素的离子或溶解于氧化物中的稀 土,都能显示各自的颜色.另外,稀土元素的电子层多 而复杂,电子受光激发后,参加跳跃的电子除有4f层 外,还有O层,P层的许多电子.所以,稀土元素的光 谱线就多于过渡金属元素的光谱线,电子能级和谱线 都要比其它元素多种多样.它们可以吸收或发射从紫 外光,可见光到红外光区域的各种波长的电磁辐射. 因此,稀土元素呈色多姿多彩,且颜色纯净,光透性强, 有些元素还具有变色和发光效应,可作为陶瓷釉料中 的变色和发光剂. 2稀土元素的发色特性 2.1物质的发色原理 可见光的波长范围为760～400nm,色谱按红, 橙,黄,绿,青,蓝,紫等顺序分布.白光是复色光,波长 可以是连续的也可以是不连续的,由两种或多种单色 光按一定的比例混合组成白光,组成白光的两种单色 光称为互补光.例如,KMnO溶液对可见光中波长 为525nm的绿光有很强的吸收效果,对波长大于或小 于525rim的光波吸收逐渐减弱,直至不吸收,所以我 们看见KMnO溶液的颜色为紫色,而紫色是绿色的 互补色. 当可见光照射在透明或半透明物质上时,若物质 对其中某一特定波长的光有吸收,其余部分的色光被 透过或反射,从而使物体呈现颜色,看见的颜色就是被 吸收的色光的互补色.因此,凡是能在陶瓷釉彩中对 可见光具有选择性地吸收的物质都可用作陶瓷釉彩的 颜料. 2.2稀土元素的光谱特性 在多电子原子中,对于一种确定的电子组态,可以 有几种不同的s,L,J状态,这些状态的自旋(S),轨道 (L)和总角动量(J)不同,即包含着电子间相互作用情 况不同,因而能量有所不同,原子能级的高低和s的大 小很有关系,原子的光谱项用2S+1L表示.在L—S 耦合的情况下,从同一组态出现的各个谱项的能量是 有差别的.由于E4f能级上的电子受电子自旋角动量 和轨道角动量的相互作用,耦合(L—S)产生了许多能 2O10.NO.4陶瓷?35? 级亚层,导致了f—f电子跃迁(△E=E一E一hv),产 生了线状吸收光谱,这种f—f跃迁导致了对可见光的 选择性地吸收是稀土元素发色的根本原因. 2.3稀土元素的颜色 稀土氧化物有多种,如Ln0,Ln.0.和LnO.,其中 LnO.较常见.随着原子序数的递增,电子被填充在 4f轨道上,其三价离子的颜色为:镧Ln无色,铈Ce无 色,镨Pr绿色,钕Nb淡红(紫)色,钜Pm粉红,淡黄 色,钐Sm黄色,铕Eu无色或淡粉红色,钆Gb无色, 铽Tb无色或淡粉红色,镝Dy黄色,钬Ho粉红,淡黄 色,铒Er淡红(紫)色,铥Tm绿色,镱Yb无色,镥Lu 无色等. 3稀土元素在陶瓷色釉料中的应用 稀土元素独特的原子结构,即不充满的4f电子层 存在,当受到不同波长的光照射时,4f电子层表现出 对光的选择性吸收和反射,或者吸收了一种波长的光 后,又放射出另一种波长的光.由于这个特性,可利用 稀土作着色剂,助色剂或变色剂,来制备各种发色稳 定,色调纯正,光致变色和夜间发光的陶瓷色釉料. 稀土元素在陶瓷色釉料中的应用,主要是利用了 稀土独特的光学性能作为着色或助色原料.选用稀土 原料烧制出的陶瓷,色泽艳丽,柔润,均匀,如桔黄,娇 黄,浅蓝,银灰,紫色等玲珑精美,是一般着色剂难以比 拟的.独有的变色和发光效果,更是精绝,随着照射光 线强弱的不同而变化的各种颜色,异彩纷呈,瑰丽多 姿.主动吸蓄太阳光,灯光,紫外光,杂散光等可见光 5～10min后,就可在黑暗中持续发光12h以上,并可 根据实际需要,使其发出红,绿,蓝,黄,紫等多种彩色 光,从而使陶瓷产品显得美妙神奇,清新高雅,点缀都 市夜生活,给建筑物增添情调及艺术效果. 陶瓷中使用