样品前处理不经有机破坏的方法金属离子不直接与碳原子相连例如.PPT

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第五章 药物定量分析与分析方法验证 第五章 药物定量分析与分析方法验证 第一节 定量分析样品的前处理方法 第二节 定量分析方法的特点 第三节 药品分析方法的验证 第四节 生物样品分析方法的基本要求 分析样品前处理 分析前要采用一定的方法,使待 测药物或待测元素转化为适宜的 状态后,再进行分析测定． 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 样品前处理 样品种类： 1. 含卤素元素（F、Cl、Br、I） 2.含金属元素（Ca、Fe、Hg、Zn、Sn 、Bi) 3.含N、P、S 、Se等元素 4.生物样本 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 含卤素元素 1 卤素与脂肪链的碳原子相连 结合不牢固 2 卤素与芳环相连结合牢固 1 含金属有机药物: 金属离子不直接与碳原子相连. 为有机酸及酚的金属盐或配位 化合物,金属原子结合不牢固, 在溶液中可直接离解出金属离子. 2 有机金属药物: 金属离子直接与碳原子以共价键 相连.结合状态比较牢固,在溶液 中不能直接离解出金属离子. 含金属元素 样品前处理 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 根据卤素或金属在分子中结合牢固程度不同而异. 不经有机破坏的分析方法 经有机破坏的分析方法 直接测定法 经水解后测定法 经氧化还原后测定法 湿法破坏法 干法破坏法 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 样品前处理 不经有机破坏的方法 （1）金属离子不直接与碳原子相连 例如：乳酸钙 0.3g+水100ml 放冷+NaOH 15ml EDTA滴定 钙紫红素指示剂 （配位滴定法） 1 直接测定法 配位滴定法，氧化还原法 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 （2） 适用于C-M (金属原子直接与碳原子相连）键结合不牢固的有机金属药物,在水溶液中可以电离. 例如：富马酸亚铁溶于热硫酸，同时分解释放出亚铁离子，可选用铈量法进行测定.(氧化还原法) 例如：葡萄糖锑钠（游离Sb5+具有氧化性） Sb5++2KI Sb3+ +I2 I2 +2Na2S2O3 2NaI +2Na2S4O6 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 不经有机破坏的方法 2 经水解后测定法 适用卤素原子与碳原子结合不牢固药物. 如卤素与脂肪碳链相连. 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 不经有机破坏的方法 （1）碱水解后测定法 将含卤素的有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中,加氢氧化钠溶液回流使其水解,将有机结合的卤素,经水解作用转变为无机的卤素离子,然后选用间接银量法进行测定. 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 不经有机破坏的方法 CCl3—C(CH3 ) 2— OH + NaOH (CH3 ) 2 CO+NaCl + HCOONa NaCl + AgNO3 AgCl↓+NaNO3 AgNO3 + NH4SCN AgSCN?+NH4NO3 CCl3—C(CH3 ) 2— OH + NaOH (CH3 ) 2 CO+NaCl + HCOONa NaCl + AgNO3 AgCl↓+NaNO3 AgNO3 + NH4SCN AgSCN?+NH4NO3 三氯叔丁醇 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 （2）酸水解后测定法 含金属有机药物与适当的酸共热，将不溶性的金属盐类水解置换为可溶性盐，然后选择配位滴定法或剩余酸碱滴定法测定. Mg(C17H35COO)2 +H2SO4 MgSO4 + 2 C17HCOOH H2SO4 + NaOH Na2SO4 + H2O 硬脂酸镁 第五章 药物定量分析与分析方法验证-样品前处理 不经有机破坏的方法 3 经还原后测定法 （1）碱性还原后测定 卤素结合于芳环上,由于分子碘的结合较牢固,需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）,加热回流,使碳-碘键断裂,形成无机