催化的物理化学原理寇元第2章化学平衡与催化反应机理.ppt

催化的物理化学原理 第二章 化学平衡与催化反应机理 前言 本章讨论的四个平衡，热力学平衡，物料平衡，吸附平衡和络合平衡都是催化的基本化学问题，归并在一章内讲授是希望突出它们之间的制约或互补关系，强调这些基本问题的完整性，并籍此强调它们的重要性。催化化学中的化学平衡应该还包括动力学平衡。由于催化动力学的经验性特点，只有在了解了较多的催化反应和催化剂体系之后才更容易讨论，因而放在稍后的第六章。 2.1 热力学平衡与计算 经典热力学用于催化已经有了近百年的历史，合成氨工业化的成功大半取决于热力学的研究结果，因而确定了催化热力学的不可或缺的基础地位。 一般地讲，热力学作为化学基本问题似乎不必再在催化教科书中过多重复，容易混淆之处往往就在于人们由此就忽略了热力学中的有些问题是催化的，正象我们在上一章中介绍温度，压力时曾认真地将催化的和非催化的作用加以区分一样。合成氨的热力学条件探索是个典型的例子。 热力学中的下述内容是催化化学的基础 (1)催化过程不能改变热力学平衡 (但却可降低反应活化能）； (2)平行反应间?G和?H的比较只确定了反应最终到达后的状态而不计用了多少时间，但催化使要实现目的反应的热力学平衡优先到达； (3)热力学诱导可以使目的反应自发发生。 同时，催化反应的热效应又是工业催化的主要技术考虑。因此以适当篇幅重温和重申热力学的这一部分相关内容对催化化