物理化学阮秀琴第二章-4.ppt

§2.11 热力学函数间的关系 在热力学第一定律和第二定律中，共介绍了U、H、S、F、G五个热力学函数，这五个函数之间的关系可由以下几个公式表示 H＝U＋pV F＝U－TS G＝H－TS＝U－TS＋pV＝F＋pV 【热力学函数间的关系图】 二、马克斯韦关系式 设Z代表一个状态性质，它是x、y这两个参变量的函数，因为dZ是全微分，所以有下式 例 求等温条件下内能随体积的变化,即??(?U/?V)T dU=TdS-pdV 例 求等温条件下焓随压力的变化,即??(?Ｈ/?p)T dH=TdS+Vdp (?H/?p)T=T· (?S/?p)T+V 据Maxwell关系式: 试证明: 证: T=f(p,V) §2.12 非平衡态热力学简介 热力学第二定律指出,大量粒子构成的孤立体系中,自发变化朝着消除差别、均匀、混乱度增加、作功能力减小的方向进行，这是一种趋于能量退化的方向。但是趋于平衡，趋于无序并非是自然界的普遍规律。 自然界的种类繁多的自组织现象，生物界的进化，与前述趋于退化方向形成鲜明对照，如何把着这两种进程统一起来，需要脱离经典热力学的局限，用新的理论来说明。 从热力学角度对疏水相互作用进行分析： §2.14 偏摩尔量和化学势 ——热力学在多组分体系中应用的两个重要概念 如25℃，p?时：V（溶液）≠ n1V1?+ n2V2? 1. 偏摩尔量的