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水熱合成鍶基磷灰石改善生物可降解AZ91鎂合金之抗腐蝕研究
*楊崇煒1 梁哲嘉1
1國立虎尾科技大學材料科學與工程系
在目前生物可降解性鎂合金是相當受到矚目的新一代生醫材料,其質量、彈性模數、生物相容性與人體的皮質骨相當接近,可作為體內可降解之生醫植入材料,由於鎂合金活性大,在生理環境溶液下容易腐蝕,因此控制鎂合金降解速率是發展鎂合金作為生醫材料的關鍵。基於鍶基磷灰石(SrHA)具有較佳的機械性質、良好生物相容性、生物活性、引導骨生成能力及可有效減少鎂合金腐蝕速率的概念下,本研究藉由水熱法(Hydrothermal synthesis)在175°C下持溫2小時,直接合成SrHA鍍層並析鍍於AZ91鎂合金面,目的為了在水熱合成過程中藉由鍶部分取代,可以得到較佳的SrHA鍍層,並藉由被覆SrHA鍍層以改善AZ91鎂合金之抗腐蝕性。試片利用X光繞射(X-ray diffractometer, XRD)分析鍍層相組成、以掃描式電子顯微鏡(Scanning electron microscope)來觀察微觀形貌組織,而電化學腐蝕的分析則使用動電位極化曲線測試(Potentiodynamic polarization)以及交流阻抗頻譜測試(Electrochemistry impedance spectroscopy, EIS)進行分析,並比較其抗腐蝕能力。
關鍵詞:鎂合金、鍶基磷灰石、水熱法、電化學腐蝕、動電位極化曲線、交流阻抗。
1. 前言[1]
隨著現在人口平均壽命越來越高,但也面臨器官、身體骨骼或關節等硬組織(Hard tissue)的老化,須採取醫療措施提高病患的生活品質,這時就會需要人工骨骼植入材料取代並修復,因此在醫學臨床上對人工骨骼植入材料的要求和品質日益增加。目前使用生醫金屬材料如不銹鋼、鈦合金、形狀記憶和金、貴金屬等,與陶瓷材料和高分子材料相比,金屬材料具有較佳的生物力學特性、韌性、強度及加工性。
近年來生物降解(biodegradable)鎂合金,在生醫工程(biomedical engineering)、作為硬組織取代(hard tissue replacement)醫用金屬材料的研究發展與應用已廣泛受到重視,由於生醫材料在使用時會間接或直接地碰觸到人體內的組織或體液,故在材料上的選擇必須具備以下條件:
1.材料必須具備足夠的強度。
2.材料特性必須能夠維持很長的時間。
3.必須相容於生物組織。
4.必須為非致癌物。
5.無毒性。
6.便宜並且容易製作及量產。
然而醫用金屬在應用上所面臨的主要問題是由於生理環境的腐蝕或者磨耗作用而產生有毒離子或磨耗碎屑(debris)的釋出而進入周圍生物組織造成毒性反應,因此生醫金屬材料除了考量良好的機械強度之外,優良的抗腐蝕性和生物相容性也是必須具備的條件。鎂合金適合被用來作為生物可降解的硬組織取代材料,是因為鎂合金的密度(1.74g/cm3)與人體皮質骨密度(1.8g/cm3)最為接近,但鎂合金具有電化學腐蝕之特性,作為生醫材料的問題在於活性太大造成機械強度無法滿足人體骨骼癒合期間對力學特性的需求,故在鎂合金表面披覆生物活性陶瓷改質層,既可減緩鎂合金因活性大而造成降解速率過快的問題,也能夠同時提供較高的生物活性表面並加速骨骼修復。
本研究利用水熱法將生物活性磷酸鈣陶瓷鍍層披覆於具有生物降解性的AZ91鎂合金上面[2],可透過生物活性鍍層在生理環境模擬體液中腐蝕,另外透過鍶取代氫氧基磷灰石有效的提升生物相容性[3],且有效降低AZ91鎂合金降解速度過快的問題,因此有助於鎂合金作為硬組織植入材料在臨床上的應用。
2. 實驗方法
本研究室利用水熱法在溫度175℃、在9~10bar飽和蒸汽壓之壓力釜中,製備Mg(OH)2、HA、0.02SrHA、0.06SrHA、0.1 SrHA,等不同鍍層並且披覆在AZ91鎂合金。
2-1 低掠角X-ray之相組成分析
實驗以低掠角X-ray繞射分析儀(Grazing-Incidence X-Ray Diffr)action,GI-XRD,BrukerAXS,D8A25)進行水熱合成後不同SrHA鍍層及粉末之相組成分析,X-ray繞射分析儀採用銅靶(CuKα)作為發射源,工作電壓及電流分別為40kV及40mA,用5°的低掠角,以每4°(2θ)/min,掃描範圍為2θ=20°~60°,掃描兼距0.02°,將掃瞄出的X-ray繞射圖譜與國際粉末繞射標準委員會所建立的粉末資料庫(JCPDS card)進行比對,求出粉末及鍍層之晶體結構、晶格常數、晶格方向及不同摻數結晶相之含量。
2-2掃描式電子顯微鏡 SEM微觀組織分 析
本研究利用掃描式電子顯微鏡觀察水熱合成後試片鍍層及粉末之微觀組織形
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