Lecture 7_气相色谱分析_2.pptVIP

气相色谱分析 一、 气相色谱仪器 二、 气相色谱固定相 三、 气相色谱分离分析条件 四、 定性分析 五、 定量分析 六、 毛细管色谱简介 (一) 样品预处理： GC分析对象是在气化室温度下能生气态的物质。为保护色谱柱、降低噪声、防止生成新物质（杂峰），需要在进样前，对样品进行处理。 水、乙醇和可能被柱强烈吸附的极性物质——柱效下降，需除去。 非挥发份——会产生噪声，同时慢慢分解——产生杂峰。 稳定性差的组分——生成新物质——杂峰。 (二) 定性方法 1、用已知物对照定性 该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。 具体做法： 1）分别以试样和标准物进样分析各自的色谱图； 2）对照。如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试 样中含有该物质。 3）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。 3. 据相对保留值 ri,s定性： 用保留值定性要求两次进样条件完全一致，这是比较困难的。而用ri,s定性，则只要温度一定即可。 具体做法： 在样品和标准中分别加入同一种基准物 s，将样品的ri,s和标准物的ri,s相比较来确定样品中是否含有 i 组分。 5. 双柱或多柱定性 可克服在一根柱上，不同物质可能出现相同的保留时间的情况。 6. 与其它方法结合定性 如GC-MS，GC-IR，GC-MS-MS * * 在色谱仪器中，色谱分离系统是最为灵魂的部分，而其中分离柱中固定相组成与性质更是直接与分离效能有关。 气相色谱柱可分为两类： 1）用于气固色谱的固定相：固体吸附剂； 2）用于气液色谱的固定相：固定液+载体。 介绍如下： (一) 气固色谱固定相——固体吸附剂 该类型色谱柱是利用其中的固体吸附剂对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的永久气体及烃类。 1. 常用固体吸附剂 硅胶(强极性)、氧化铝(弱极性)、活性炭(非极性)、分子筛(极性，筛孔大小) 2. 人工合成固体吸附剂 高分子多孔微球(GDX)：人工合成的多孔聚合物，其孔径大小可以人为控制。可在活化后直接用于分离。 二、 气相色谱固定相 高分子多孔微球可分为两类： 非极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚：GDX-1和2型（国产）； Chromosorb系列(国外） 极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚物中引入极性基团：GDX-3和4型（国产）； Porapak N等（国外） 气液色谱固定相由载体(Solid support material)和固定液(Liquid stationary phase) 构成：载体为固定液提供大的惰性表面，以承担固定液，使其形成薄而匀的液膜。 1. 载体(也称担体) 对载体的要求：粒度均匀、高强度的球形小颗粒；至少1m2/g的比表面(过大可 造成峰形拖尾)；高温下呈惰性(不与待测物反应)并可被固定液 完全浸润。 载体类型：分为硅藻土型和非硅藻土型，后者又分为白色和红色担体。 （二） 气液色谱固定相——载体+固定液 载体表面处理：硅藻土含有硅醇基(—SiOH)、Al2O3、Fe2O3等，也就是说，它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。 其处理过程如下： 前图为气固气谱图：2m长，填充分子筛(5?) 后图为气液色谱图，30m, 0.53WCOT开管柱 2. 固定液及其选择 (1)对固定液的要求： a) 热稳定性好、蒸汽压低——流失少； b) 化学稳定性好——不与其它物质反应； c) 对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数K适当）； d) 对各组分具有良好的选择性。 (2)固定液与组分的作用力： a) 色散力——非极性分子之间（瞬时偶极之间静电吸引）； b) 诱导力——极性与非极性分子之间（偶极与瞬时偶极之间静电吸引）； c) 取向力——极性与极性分子之间（偶极与偶极之间静电吸引） d) 氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力。 前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。 (3) 固定液的选择 固定液的特性是指其极性和选择性。 极性的表示方法: (i) 相对极性P：规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液?,?-氧二丙腈的极性为100，以物质对正丁烷-丁二烯或环已烷-苯在角鲨烷、?,?-氧二丙腈及待测固定液上分离得到相对保留值，并取对数： 从下列公式求得待测固定液的相对极性Px： 其中q1, q2, qx分别表示物质对在角鲨烷、?,?-氧二丙腈和待测固定液的相对保留值。Px在0～00之间，每20单位为一级，即将极性分为5级：0, +1(非极性)；+1, +2(弱极性)；+3(中等极性；+4