催化剂的活与再生.pptVIP

6.4.2 催化剂的失活与再生实例 一、重整催化剂的失活与再生 工业重整催化剂：Pt-Re/?-Al2O3-Cl, Pt-Sn/?-Al2O3-Cl 含量：Pt 0.2~0.4% Re 0.3~0.5% Sn 0.2~0.5% Cl 1.0~1.5% Pt的作用：脱氢活性，主催化剂 Re和Sn：助催化剂 Cl的作用：提供酸性，异构化活性 1、重整催化剂的失活 1、重整催化剂的失活 积炭－催化剂表面积炭会覆盖和包埋催化剂的酸中心和金属中心，从而使催化剂失活 氯的流失－氯的水解流失造成催化剂酸性下降，酸中心损失 铂晶粒的聚结－造成金属表面积下降，表面金属原子数下降，金属中心减少 中毒－有害物质与金属活性组分反应生成非催化活性的物质 l??失活原因： 1、重整催化剂的失活 l?砷中毒，永久性中毒 砷对铂催化剂活性的影响 原因：As极易与Pt反应生成无法还原的Pt2As 1、重整催化剂的失活 l??硫化物，暂时性中毒 原因：Pt的硫化与还原是可逆反应 Re硫化可抑制过度的氢解反应 Pt-Re催化剂开工初期必须经过适度预硫化 1、重整催化剂的失活 l?氮化物，暂时性中毒 原因：氮化物造成氯的流失，破坏水－氯平衡 可以通过适当加氯恢复水－氯平衡 2、重整催化剂的再生 再生步骤： 烧焦－氧化去除催化剂表面的焦炭 氯化－通入有机氯化物，补充氯的损失，同时使金属铂转化为氯化铂，便于铂的再分散 氧化（更新）－使铂转化为氧化物，便于铂的固载化与分散 还原 －通氢气还原，使铂还原为金属态，恢复活性 积炭；氯的流失；铂晶粒的聚结；中毒 2、重整催化剂的再生 再生前后重整催化剂性能比较 性 能 新鲜催化剂 烧焦后催化剂 再生后催化剂 比表面积，m2/g 190 124 124 铂平均晶粒度，nm 5.0 14.5 5.0 相对活性 140 46 136 二、催化裂化催化剂的失活与再生 催化裂化催化剂主要的活性组分为Y型沸石分子筛。 催化裂化助剂为ZSM-5沸石分子筛。 生产高辛烷值汽油、降低汽油烯烃含量或多产丙烯等低碳烯烃。 1，催化裂化催化剂的失活原因 失活原因主要有三： 1）结焦失活：催化裂化反应生成的焦炭沉积在催化剂的表面上，覆盖催化剂上的活性中心，使催化剂的活性和选择性下降。 2）水热失活 ：在高温，特别是有水蒸气存在的条件下，裂化催化剂的表面结构发生变化，比表面积减小、孔容减小，分子筛的晶体结构破坏（骨架脱铝或结构坍塌），导致催化剂的活性和选择性下降。 3）中毒失活 ：裂化催化剂的毒物主要是某些金属（铁、镍、铜、钒等重金属及钠）和碱性氮化合物。 2，催化裂化催化剂的再生 金属毒物的解决方法： 化学法或吸附法除去原料中的卟啉 加入锑的化合物，通过其与金属杂质形成合金，使之钝化 催化裂化催化剂失活后，可以通过再生（烧焦）而恢复由于结焦而丧失的活性，但不能恢复由于结构变化及金属污染引起的失活。 2）水热失活 ：不能再生。 预防办法： 提高体系硅铝比或添加La,Ce等稀土金属离子（还可改变酸性） 1）结焦失活：烧焦再生 3）中毒失活：碱性含氮化合物的中毒，可通过烧焦再生 END 第6章 第4节催化剂的失活与再生 引 言 催化剂的失活？ 在催化剂使用过程中反应活性（转化率）随运转时间而下降的现象称为催化剂失活（deactivation)或衰变（decay)。 失活原因? 催化剂失活的原因 类型 原因 结果 化学的 结焦 金属污染 毒物吸附 表面积减少，堵塞 表面积减少和催化活性降低 活性位减少 热的 烧结 非活性化合物的生成 相转变和相分离 活性组分的包埋 活性组分的挥发 表面积减少 活性组分丧失和表面积减少 催化剂组成改变，表面积减少 活性位减少 活性组分减少 机械的 颗粒破碎 结污 催化剂床层沟流，堵塞 表面积减少 6.4.1 催化剂的失活 1、结焦 2、金属污染 3、毒物吸附 4、烧结 5、生成化合物 6、相转变和相分离 7、活性组分被包围 8、组分挥发 9、颗粒破裂 10、结污 一、结焦 结焦（Coking)：或称积碳，是指催化剂表面上生成含碳沉积物的过程。 碳物种吸附 分解，聚合 碳物质沉积 活性组分被覆盖孔被堵塞 催化活性降低 催化裂化 Pt重整 加氢反应 轻油制氢 部分氧化 积碳形态：膜状碳或无定形碳，须状碳或多炭少氢的粘稠物质 一、结焦 烃类原料在固体酸催化剂