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物理化学（下）复习提纲 * * 电解质溶液的导电机理 正极(positive electrode)——电势高的电极 负极(negative electrode)——电势低的电极 - + 电解池 + - 原电池 阴极 阳极 在电解池中正极为 阳极，负极为阴极； 在原电池中则相反 阳极 (anode)——发生氧化作用的电极 阴极（cathode)——发生还原作用的电极 ▲电导 ▲摩尔电导率 ▲电导率 ★溶液导电性能的表示法 ▲极限摩尔电导率 ★ 摩尔电导率与浓度的关系 浓度降低， 摩尔电导率增加 强电解质：满足柯尔劳施公式 弱电解质：不满足柯尔劳施公式 （可用作图法求 ） 可用离子独立运动定律求 ★电导测定的应用 ▲计算弱电解质的解离度及解离常数 ▲计算难溶盐的溶解度 平 均 离 子 活 度 ： 平 均 离 子 活 度 因 子： 平均离子质量摩尔浓度： ★离子平均活度、平均 活度因子 德拜一休克尔极限公式 （适用于强电解质溶液） 平均离子活度因子公式 25℃水溶液 ★离子强度： △rG m= －zFE 电池反应热力学 能斯特方程 电池的电动势 E（电池）= E（+）－ E（－） ◆电极的极化 ★电化学极化：电化学反应本身的迟缓性而引起的极化 ★浓差极化：由于浓度差别引起的电极电势的改变 阴极极化的结果，使电极电势变得更负 阳极极化的结果，使电极电势变得更正 产生超电势η ◆原电池设计： （1）写出电极反应 （2）找出正（阳）极、负（阴）极 （3）写出电池符号 氧化还原反应 扩散过程 沉淀反应 中和反应 Fe3+,Fe2+|Pt 甘汞电极：Cl- |Hg2Cl2(s)|Hg(Pt) ◆电极产物实际析出电位和析出顺序 阴极：发生还原反应 可放电的有多种金属离子和H+ , E阴大的先析出 阳极：发生氧化反应 可放电的有阴离子和可溶性金属 E阳小的先析出 分子平动、振动、转动自由度计算 分子平动、振动、转动能量计算公式 定域子系统和离域子系统的微态数分布 玻尔兹曼分布 粒子配分函数 第九章 统计热力学初步 1. 分子平动 2. 分子转动 转动量子数 转动惯量 3. 分子振动 振动量子数 振动基频 定域子系统 玻尔兹曼分布 1.影响表面张力的因素。 2.用弯曲液面产生的附加压力分析和解释一些表面现象。 3.用弯曲液面饱和蒸气压与曲率半径的关系，解释和分析一些表面现象。 4.润湿的类型，应用杨方程计算润湿角，判断润湿程度。 5.表面活性剂的结构特征及其应用。 6.物理吸附与化学吸附的比较。 7.单分子层吸附理论的基本假设。 第十章 界面现象 比表面积aS：物质的表面积AS与其质量m的比 aS = AS / m ( m2·kg－1） γ 单位面积的表面吉布斯函数也称比表面自由能，单位为J·m－2。 单位长度上的力也称表面张力，单位为N·m－1 =J·m－2。 γ=F / 2l 单位面积的表面功 ， 单位为J·m－2。 界面张力及其影响因素 ( 物质的本性、温度、压力。） ◆弯曲液面的附加压力(拉普拉斯方程 ) ◆微小液滴的饱和蒸气压(开尔文公式) 在一定温度下，液滴越小，饱和蒸气压越大； 当液体中存在小气泡时，液面呈凹形，气泡半径越小，泡内蒸气压越小。 ◆亚稳状态及新相的形成 则液体在毛细管中上升的高度： ★物理吸附与化学吸附 物理吸附：吸附剂与吸附质分子间以范德华引力相互作用； 化学吸附：吸附剂与吸附质分子间发生化学反应，以化学键相结合。 ★朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 ●单分子层吸附理论 ①单分子层吸附 ②固体表面是均匀的 ③被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力 ④吸附平衡是动态平衡 固体表面 固液界面 溶液表面 （1）溶液的表面张力 溶液的表面张力与浓度的关系 Ⅰ Ⅱ Ⅲ {?} {c} 水中加无机酸、碱、盐等。 水中加有机酸、醇、酯、醚、酮等。 水中加入肥皂、合成洗涤剂等。 （2）表面过剩物质的量 吉布斯方程 1.化学反应转化速率的定义。 2.化学反应速率的定义；用不同反应参与物表示的反应物的消耗速率，产物增长速率间的关系。 3.反应级数的物理意义。 4.反应速率常数的物理意义，不同级数的反应速率常数的单位。 5.零级、一级、二级反应的特征（特别是它们的半衰期特征）。 6.基元反应、反应分子数的概念，质量作用定律。 第11章 化学动力