苯丙素21014.pptVIP

本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 概 述 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 这类成分包括： n=1 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯 香豆素 n=2，3或4 木脂素 n4 木质素 概 述 苯丙素类化合物生物合成途径 概 述 苯丙素类化合物生物合成途径 第一节 苯丙酸类 基本结构——酚羟基取代的芳香环和丙烯羧酸。 多具有C6-C3结构。 常见的苯丙酸类： 第一节 苯丙酸类 理化性质 （1） 具有一定的水溶性。 （2） 具有酚羟基的颜色反应： （a） 1％～2％FeCl3甲醇液 （b） Pauly试剂（重氮化的磺胺酸） （c） Gepfner试剂 （d） Millon试剂:紫外光下呈兰色荧光，氨水处理后呈兰色或绿色荧光。 紫外光谱特征： 测定紫外光谱有利于苯丙酸类的鉴定。 中性溶液中，游离的苯丙酸的UV与其酯或苷相似，但加入醋酸钠后，谱带发生紫移；加入乙醇钠，谱带红移。 P113，表3－1为常见的苯丙酸及其酯的紫外光谱 红外光谱特征： 苯丙酸类的基团频率（cm-1）有： 1440～1650（苯环） 3300～3500（酚羟基） 2500～3500（羧羟基） 1700～1760（酯或酸羰基）  提取分离 提取： 溶剂法，可用水、含水醇等提取。 分离： 层析法，用硅胶、反相硅胶、大孔树脂、聚酰胺等，经反复层析才能纯化。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 一类邻羟桂皮酸的内酯，具有芳甜香气。 母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。 分布：在高等植物中，芸香科和伞形科中含的多，还有豆科、兰科、木樨科、茄科、菊科等，少数发现于动物和微生物中 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) ㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) ㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基： 羟基、烷氧基（ 7-位多见）苯基、异戊烯基（6，8位多见） 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看） 从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。 （其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型） 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 如：属此类型的香豆素化合物 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈡呋喃香豆素类 (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 环合反应的形成： 体内过程——由酶主宰反应 体外实验——碱性条件（OH-）→呋喃环 酸性条件（H+）→ 吡喃环 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈢吡喃香豆素类 (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 少数为5,6-吡喃骈香豆素，如： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈣其他香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 第二节 香豆素 二、香豆素的理化性质 （一）性状 （二）溶解性 （三）碱水解反应和内酯性质 （四）酸的反应 （五）C3、C4双键性质和加成反应 （六）呈色反