第8章生物氧与氧化磷酸化.pptVIP

生物氧化的主要内容 C 酶 CO2 H O H2O 酶 有机物 H2O+ CO2 -----ATP 自由能的变化 A B ΔG= ΔG?+RTln[A]/[B] ΔG? :标准自由能变化（25℃，1个大气压，pH=0，反应物和产物均为1M） R:摩尔气体常数8.314J/（mol·K ） T:绝对温度 反应平衡， ΔG=0，生物体内，pH=7时 ΔG?’=-2.303RTlgK’eq ΔG0 反应自发进行 氧化还原电位 在氧化还原反应中： 电子供体——还原剂 电子受体——氧化剂 反应：一对氧化还原反应；类似于酸碱反应 (酸碱反应) 质子供体——H+ + 质子 （氧化还原反应）： 电子供体——H+ + 电子受体 生物氧化经常涉及脱氢；氧化作用和脱氢经常是同义词，许多氧化反应是脱氢酶催化。 比较氧化还原反应对： 还原性更强的化合物含氢比含氧更多； 氧化性更强的化合物含更多氧更少含氢； 发生在生物体内的氧化还原反应是在生理pH下进行的，故将生物体内的氧化还原电对的标准电势另作了规定，即除了规定了氧化型和还原型的浓度为1.0 mol／L(或单位活度) 、温度为25℃外,还规定了 pH取生理pH7，在这样的标准条件下与上述标准氢电极(pH=0)偶联，测定的标准氧化还原电势用E?’=表示。 生物细胞中氧化还原电位变化： E?’=标准氧化电极电位-标准还原电极电位 氧化磷酸化的重建实验 课本p188 图8-11 证明了呼吸链和ATP合酶的结构与作用机制 ATP酶的旋转催化理论 “构象偶联假说” “旋转催化”模型 三、通过线粒体内膜的物质转运 线粒体外膜通透性高，线粒体对物质通过的选择性主要依赖于内膜中不同转运蛋白(transporter)对各种物质的转运。 （一）胞浆中NADH的氧化 胞浆中NADH必须经一定转运机制进入线粒体，再经呼吸链进行氧化磷酸化。 转运机制主要有 α-磷酸甘油穿梭 (α-glycerophosphate shuttle) 苹果酸-天冬氨酸穿梭 (malate-asparate shuttle) 1. α-磷酸甘油穿梭机制 NADH+H+ FADH2 NAD+ FAD 线粒体 内膜 线粒体 外膜 膜间隙 线粒体 基质 α-磷酸甘油 脱氢酶 呼吸链 磷酸二羟丙酮 α-磷酸甘油 2. 苹果酸-天冬氨酸穿梭机制 NADH +H+ NAD+ NADH +H+ NAD+ 谷氨酸- 天冬氨酸 转运体 苹果酸-α-酮 戊二酸转运体 苹果酸 草酰乙酸 α-酮戊二酸 谷氨酸 苹果酸 脱氢酶 谷草转 氨酶 胞液 线 粒 体 内 膜 基质 呼吸链 天冬氨酸 氧化磷酸化作用解偶联和抑制 1. 呼吸链抑制剂 阻断呼吸链中某些部位电子传递。 2. 解偶联剂 使氧化与磷酸化偶联过程脱离。 如：解偶联蛋白 3. 氧化磷酸化抑制剂 对电子传递及ADP磷酸化均有抑制作用。 如：寡霉素 4. 离子载体抑制剂 结合质子以外的一价阳离子 鱼藤酮 粉蝶霉素A 异戊巴比妥 × 抗霉素A 二巯基丙醇 × CO、CN-、 N3-及H2S × 各种呼吸链抑制剂的阻断位点 解偶联蛋白作用机制（棕色脂肪组织线粒体） Ⅲ Ⅰ Ⅱ F0 F1 Ⅳ Cyt c Q 胞液侧 基质侧 解偶联 蛋白 热能 H+ H+ ADP+Pi ATP 寡霉素(oligomycin) 可阻止质子从F0质子通道回流，抑制ATP生成 寡霉素 ATP合酶结构模式图 能荷： 在总的腺苷酸系统中，所负荷的高能磷酸基数量 [ATP]+0.5[ADP] [ATP]+0.5[ADP]+ [AMP] 某些条件下作为细胞产能和需能代谢过程间变构调节的信号，使ATP的产生途径和利用途径平衡运转 电子传递链及氧化 磷酸化系统概貌 ΔμH+ 跨膜质子电化学梯度；H+m内膜基质侧H+；H+c 内膜胞液侧H+ 其他末端氧化酶 多酚氧化酶 抗坏血酸氧化酶 黄素蛋白氧化酶 超氧化物歧化酶和过氧化氢酶 抗氰氧化酶 NAD+（NADP+）和NADH（NADPH）相互转变 氧化还原反应时变化发生在五价氮和三价