第三章胶HBL值.pptVIP

第3章 表面活性剂（第Ⅱ讲） 一、表面活性剂的种类 二、表面活性剂的性质 三、表面活性剂的活性 四、表面活性剂的HLB值 五、胶束 六、临界胶束浓度 三、表面活性剂的活性 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 离子型表面活性剂在低温时溶解度较低，随着温度升高，其溶解度缓慢增加，当达到某一温度后，其溶解度迅速增加，在溶解度-温度曲线上存在折点。这个温度称为Krafft点，用Tk表示。这一点的温度实际上就是该温度下的CMC。 而非离子型表面活性剂则出现浊点。 定量表征表面活性剂的是 其含义为，当表面张力降低20mM/m时，溶液本体的浓度的负对数。 PC20值越大，表示该表面活性剂降低表面张力的效率越高。 一切影响CMC的因素均能影响PC20 四、表面活性剂的HLB值 4.1 HLB定义 HPL（hydrophile and lipophile balance)表示表面活性剂的亲水亲油平衡。 每一种表面活性剂都有亲水基团的亲水能力，并与亲油基团的亲油能力具有一定平衡关系，这就是亲水亲油平衡。 最不亲水的石腊 HLB=0，最亲水的十二烷基硫酸钠HLB=40，其他都介于0-40间。值越大越亲水。 4.2 HLB值的估算方法 4.3 HLB值的测定 五、胶束 胶束，又称胶团，是在溶液内部，表面活性剂亲水的极性基团向着水，疏水的碳氢键聚集在一起形成疏水内核的有序组合体。 5.1胶束的形成过程 5.2 胶束的结构 5.3胶束的大小 胶束大小由聚集数来度量。 其数值从几十到几千甚至上万。 聚集数的测定常用光散射法。 影响其大小的因素有： 疏水基碳原子数； 亲水的聚氧乙烯链长； 加入无机盐； 温度影响 5.5 胶束的作用 （1）增溶作用 增溶作用必须在CMC以上才能发生； 增溶后仍然是均相系统； 增溶与溶解不同； （2）催化作用 胶束的催化作用与以下原因有关： 反应物与胶束之间的 静电作用 疏水作用 胶束周围水结构的变化 六、临介胶束浓度 1）影响CMC的因素 2）临界胶束浓度CMC的测定 * 以CMC表示 即 Critical Micell Concentration C10 C12 C14 C18 50 80 T/℃ 溶解度 PC20 ：用于评价表面活性剂降低表面张力的能力。 有时也用 表示，为CMC时的表面压。 越小， 越大，表面活性越大。 基数法 聚氧乙烯醚类 多元醇脂肪酸酯 混合型 HLB=7+∑H-∑L HLB=20(1-S/A) HLB混合=∑(HLBi ×qi) 分配系数法 气液色谱法 溶度估测法 为保留时间比 空气 水 小型 胶束 球状 胶束 1.极稀 溶液 2.稀 溶液 3.CMC时 溶液 4.大于 CMC时溶液 + + + + + + + + + + + + + + + + + - - - - - - 疏水内核 极性基团 反离子扩散层 5.4 胶束的形状 增溶方式 增溶与疏水内核中 增溶于胶束的定向表面活性剂分子之间 增溶于非离子型的亲水基的外壳中 增溶物吸附于胶束的表面 加入电解质 加入有机物 加入水溶性大分子 化合物 表面活性剂的结构 混合表面活性剂 温度对CMC的影响 *