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第五章 MMCs原位反应合成技术 原位反应合成技术 外加法缺点：①相容性较差 ②结合不良 ③增强体表面易受污染 原位复合源于原位结晶（in-situ crystallization）和原位聚合（in-situ polymerization）。 最早由前苏联Merzhanov用SHS法合成TiB2/Cu功能梯度材料时提出原位复合材料（in-situ composites）。 原位反应合成技术 MMCs原位反应合成技术工艺原理 反应剂（气相、液相、粉末固相）在适当的温度下，通过元素之间或元素与化合物之间的化学反应，在金属基体内原位生成一种或几种高硬度、高弹性模量的陶瓷增强体。 原位反应合成技术 强调 ①组分成分 ②化学反应 置换或合成 ③增强体性质 高硬度与高弹性模量 原位反应合成技术 与MMCs的传统复合工艺相比： ①增强体是在金属基体中原位形核、长大的热力学稳定相。 ②增强体的种类、大小、分布、数量可以控制。 ③工艺简单，成本低，易于推广。 ④保证较好韧性和高温性能的同时，可大幅度地提高强度和弹性模量。 原位反应合成技术 原位反应合成技术的缺点： 原位反应合成过程伴随强烈的氧化或放出气体，气体难于逸出时，形成微气孔，还可能形成氧化夹杂或生成某些不需要的金属间化合物及其它相，影响组织和性能。 原位反应合成技术 放热弥散法√ 机械合金化√ Lanxide技术√ 反应自发浸渗技术 VLS技术 反应喷射沉积法 自蔓延高温合成法√ 熔盐辅助合成 熔体直接反应法 学习纲要 学习各制备方法的英文书写。 掌握各制备方法的工艺原理。 了解各制备方法的优、缺点。 通过实例学习达到理论和实验相结合。 一、放热弥散法 放热弥散法 Exothermic dispersion，XD 工艺原理： 将组分混合均匀后，冷压或热压成型制成坯块，然后以一定的加热速率预热试样，在一定的温度下，增强体各组分之间发生放热化学反应，生成尺寸细小、弥散分布的增强体。 放热弥散法工艺原理示意图: 优点： ①致密度高。 ②设备简化，成本低。 ③可进行二次加工。 ④反应温度低。 缺点： ①工序多，周期长。 ②适用于形状简单的产品。 马宗义采用TiO2-Al-B体系利用XD法制备Al MMCs。 Al2O3粒子 TiB2粒子 (43.9Ti-38.6Al-17.5TiO2)-n Nb2O5 (n=2、6、10)体系 XD法合成Al2O3颗粒增强的TiAl IMMCs 机械合金化 Mechanical Alloying，MA 高能球磨（High-energy Ball Milling） 最初用于研制氧化物弥散强化的镍基超合金。八十年代主要用于高能球磨制备非晶态。九十年代将其作为室温固态反应过程进行多方面广泛的研究。 工艺原理： 磨料在高能量磨球的撞击研磨作用下，粉末之间发生反复的冷焊和断裂，冷焊与断裂不断重复，使得粉末不断细化并愈均匀，形成均匀细化的复合颗粒。由于复合颗粒内有大量的缺陷和纳米微结构，进一步高能球磨时发生固态反应形成新的合金。 强调： ①组分； ②缺陷增加是共性，最终产物决定于元素的性质、组分之间的交互作用和环境影响； ③需要专用高能球磨机。 垂直的中心轴 搅动器 球磨机保持密封 气氛（Ar、N2）保护 轴承钢球 高能球磨工艺特点： ①工艺简单、灵活，易于工业化生产，产量大； ②可得到其它技术较难得到的组织结构； ③可合成制备常规方法无法得到的合金； ④高能球磨制备的合金粉末，可利用粉末冶金成型工艺制备块体材料。 机械合金化的特性： ①固态合成反应； ②固态还原反应； ③固态复合反应； ④活化效应； ⑤温度效应。 三、Lanxide技术 该技术最先报道于1986年，由美国Lanxide公司开发的，利用了气-液反应法的原理，它由金属直接氧化法（DIMOX）和金属无压浸渗法（PRIMEX）两者组成。 （一）金属直接氧化法 Directed metal oxidation，DIMOX 工艺原理： 高温金属液（Al、Ti、Zr）暴露于空气中，使其表面首先氧化生成一层氧化膜（Al2O3、TiO2、ZrO2），里层金属再通过氧化膜逐渐向表层扩散，暴露空气后又被氧化，如此反复，最终形成金属氧化物增强的MMCs或CMCs。 DIMOX（Al2O3-SiC/Al基）工艺 表层易形成连续Al2O3膜，为了保证金属的氧化反应不断地进行，加入一定量的Mg、Si等合金元素，可破坏Al2O3膜，保证Al液与已形成的Al2O3之间的显微通道畅通，并可降低液态Al合金的表面能，从而改善生产的Al2O3与铝液的相容性。 优点： ①产品成本低； ②后续加工简单； ③可制成形状复杂的产品，较大型器件； ④调节Al含量，可提高制