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生化-第六章代谢-1至酵解

第六章 糖代谢 糖的生理功能 1.供给能量:60%(动物、植物) 2.机体的重要碳源:糖代谢中间产物(氨基酸、脂肪酸、核苷) 3.机体结构的重要组分:蛋白聚糖和糖蛋白(结缔组织、软骨和骨的基质),糖蛋白和糖脂(细胞膜) 4.细胞间的信息传递:膜糖蛋白(与细胞的免疫、识别作用有关) 5.特殊生理功能的物质:糖蛋白(激素、酶、血型物质等) 6.保护与润滑:蛋白聚糖(粘膜与分泌物) 糖原磷酸解的步骤 (三)糖酵解过程 EMP的化学历程 1、己糖磷酸酯的生成——从葡萄糖开始经过三步--消耗2个ATP,有2个不可逆反应 (1)不可逆,第二个关键酶 (2) ? G0 =-3.4kcal/mol -ATP (3)是一种变构酶,催化效率很低,糖酵解的效率严格的依赖该酶的活性。果糖磷酸激酶是EMP 中最关键 的一个限速酶。由四个亚基组成,活性受许多因素调控。ATP、H+抑制酶的活性,AMP解除ATP的抑制 如从糖原开始酵解: 3. 丙酮酸和ATP的生成—生成2个NADH, 4个ATP 甘油醛-3-磷酸脱氢酶作用机理 甘油酸磷酸变位酶的作用机理 EMP 小 结: 1、底物:1分子葡萄糖或葡萄糖单位, 产物:2分子丙酮酸。 2、三步不可逆反应(关键酶): 己糖激酶 果糖磷酸激酶 丙酮酸激酶 3、耗能:2分子或1分子ATP, 产能:4分子ATP,净生成2或3分子ATP 4、细胞定位:细胞液 5、总反应: 果糖磷酸激酶是最关键的限速酶 ADP、AMP、 β-D-果糖-2,6-二磷酸是别构激活剂;ATP、H+是别构抑制剂 ATP/AMP比值对该酶括性的调节对细胞有重要的生理意义 H+可抑制果糖磷酸激酶活性,它可防止肌肉中形成过量乳酸而使血液酸中毒 柠檬酸可增加ATP对酶的抑制作用 β-D-果糖-2,6-二磷酸可消除ATP对酶的抑制效应,使酶活化(控制酶构象转换) 己糖激酶活性的调控 G-6-P是该酶的别构抑制剂 (反馈抑制) (七)糖酵解的生物学意义 2、无氧条件下,生成乙醇 1)丙酮酸脱羧酶、醇脱氢酶 2)NADH+H+——来自3-醛甘油脱氢 O C-O~ P CHOH CH2O- P 高能磷酸键 (7) 甘油酸磷酸激酶 ? G0’=-18.8kJ/mol ADP ATP COO- CHOH CH2O- P 甘油酸-3-磷酸 第七步:甘油酸-3-磷酸和第一个ATP生成 甘油酸-1,3-二磷酸 底物水平磷酸化 COO- CHOH CH2O- P COO- CHO- P CH2OH 甘油酸磷酸变位酶 (8) 第八步:甘油酸-2-磷酸的生成 甘油酸-3-磷酸 甘油酸-2-磷酸 变位酶(mutase):催化分子内化学基团移位的酶 + 形成中间产物2, 3-二磷酸甘油酸(BPG), 除了在该催化反应中起作用,还在红细胞对氧的转运中调节作用。能降低血红蛋白对氧的亲和力,促进氧的释放。 在His位点磷酸化 COO- CHO- P CH2OH 甘油酸-2-磷酸 COO- C-O~ P CH2 H2O (9) 烯醇化酶 Mg2+ 高能磷酸键 烯醇式丙酮酸-2-磷酸 第九步:烯醇式丙酮酸磷酸(PEP)的生成 COO- C-O~ P CH2 高能磷酸键 烯醇式丙酮酸-2-磷酸(PEP) 丙酮酸激酶※ COO- C=O CH3 丙酮酸 ADP ATP (10) ?G0’=-31.4kJ/mol 第十步:丙酮酸和第二个ATP的生成 底物水平磷酸化 丙酮酸激酶——第三个关键酶 + 1ATP 第三处不可逆反应 催化活性需要Mg2+和 Mn2+,调节酶。受ATP、长链脂肪酸、乙酰-CoA、丙氨酸抑制;受F-1,6-2P、 PEP激活 丙酮酸激酶 自动 烯醇式结构 酮式结构 丙酮酸 别构酶 C6H12O6 + 2NAD+ + 2ADP + 2Pi → 2C3H4O3 + 2NADH + 2H+ + 2ATP + 2H2O EMP中间产物磷酸化的意义: 从葡萄糖到丙酮酸,所有中间产物都是磷酸化的,磷酸基团的功能有三个方面: ①在细胞内接近中性环境时,各中间物质为带负电的极性物质,不会因扩散而漏出细胞膜,使全部反应在胞液中进行。 ②在形成ES复合物时,对酶来说,底物上

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