绿色化学课-第三章.pptVIP

第一节 绿色化学产品及其评估原则  一.什么是绿色化学产品 对人类和环境无害的化学产品称为绿色化学产品。 绿色化学产品的两个特征: 1、产品本身不会引起环境污染和健康问题，包括不会对野生生物、有益昆虫或植物造成损害； 2、当产品被使用后，应能再循环或易于在环境中降解为无害物质。 二氧化碳作为合成高分子材料的单体的研究工作受到了世界各国广泛的重视。 二氧化碳与环氧丙烷共聚物类的脂肪族聚碳酸酯是二氧化碳合成高分子材料领域的一大亮点。这类材料具有生物降解性能，不仅解决了当前塑料制品难以降解而导致的白色污染问题，也减少了二氧化碳的排放。 作为一类新型的脂肪族聚碳酸酯，二氧化碳与环氧丙烷共聚物具有透明性、生物降解性和氧气阻隔性能等特点，但是其性价比依然有待于大幅度改善，才能满足实际应用要求，今后仍需开展更深入的工作，推动二氧化碳基塑料实现真正大规模的实际应用。 美国、韩国、日本、俄罗斯和我国台湾的科学家在二氧化碳基聚合物领域进行了大量的研发工作。 目前已批量生产的二氧化碳基塑料原料主要有二氧化碳/环氧丙烷共聚物、二氧化碳/环氧丙烷/环氧乙烷三元共聚物、二氧化碳/环氧丙烷/环氧环己烷三元共聚物等品种。 由二氧化碳制备完全降解塑料的研究始于1969年。日本油封公司发现，二氧化碳和环氧丙烷在催化剂作用下共聚可得到交替型脂肪族聚碳酸酯。这种聚合物具有良好的环境可降解性。美国在此基础上通过改进催化剂，于1994年生产出二氧化碳可降解共聚物。 国外开展该项工作的研究单位主要有：日本东京大学、波兰理工大学、美国Pittsburgh大学和TexasAM大学、日本京都大学、埃克森研究公司等。 美国空气产品与化学品公司和陶氏化学公司已合成出相应的产品。到目前为止，只有美国、日本和韩国等生产二氧化碳降解塑料，美国年产量约为2万吨，日本、韩国也已形成年产上万吨规模。 将二氧化碳（CO2）与环氧丙烷（PO）共聚的技术于上世纪60年代首次发现，但是由于副反应生成环状丙烯碳酸酯（CPC）而未能推向商业化，该副反应导改生成不稳定的低分子量共聚物。 日本东京大学工程学院化学与生物技术系Kyoko? Nozaki教授开发的新催化剂基本上解决了这一限制。新催化剂为含有二个醋酸酯配合基的双-（哌啶基甲基）-羟碘钴(III)络合物，它由醋酸钴与对应的双水杨叉二胺反应合成，随后在过量醋酸和空气存在下进行氧化而成。该催化剂可使CO2与环氧化物，如环氧丙烷（PO）、环氧1-丁烷和环氧1-已烷反应可选择性地生成共聚物。例如，该催化剂可用于使CO2与环氧丙烷（PO）分子制取共聚物，其平均分子量为26500。反应发生在DME（1,2-二甲氧基乙烷）溶剂和1.4MPa? CO2条件下，产率为99%，选择性为97%。环状丙烯碳酸酯（CPC）的生成则受到抑制。 五、我国绿色化学产品举例 1）南开大学成功研制出超高效绿色杀虫剂 ?? —甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 这种杀虫剂，是一种半合成抗生素类杀虫剂农药。具有超高效、无毒、无公害、双重昆虫致死率高、较少受环境因素影响等特点，其技术指标达到国际先进水平。同阿维菌素其系列产品相比较，针对农业界棘手的鳞翅目害虫的杀虫活性提高了1-3个数量级，可在蔬菜、烟草、茶叶等经济作物上使用。 作用机制：甲维盐可以增强神经质如谷氨酸和γ一氨基丁酸(GABA)的作用，从而使大量氯离子进入神经细胞，使细胞功能丧失，扰乱神经传导，幼虫在接触后马上停止进食，发生不可逆转的麻痹，在3-4天内达到最高致死率。在10天以上又出现第二个杀虫致死率高峰，同时很少受环境因素如风、雨等影响。 防治害虫：甲维盐对很多害虫具有其它农药无法比拟的活性，尤其对鳞翅目、双翅目、蓟马类超高效，如红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、纷纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫、墨西哥瓢虫等。 ２）广东省昆虫研究所最近采用多重增效的方法，研制成功鱼藤菊酯乳油，解决了以往植物农药生产成本过高等难题，该所生产的这种植物农药具有高效、低毒、低残留、无公害等优点，可稀释1000～4000倍使用，使用效果达到国际先进水平。该产品对防治高抗性害虫小菜蛾有特效，而农药费用比化学药物减少一半以上，目前已获国家发明专利，并获得广东省科技进步奖。 3）二氧化碳制可降解塑料 多年来，人类一直在探索把二氧化碳变成塑料的途径，但是由于催化剂成本太高，一直没能大规模应用。近年来，中科院广州化学所的孟跃中博士通过新技术使原开发的催化剂的效率高过世界最高水平的两倍，成功地降低了制塑成本。成本降低使人类大规模利用二氧化碳的前景一片光明。据悉，我国每年增加工业排放二氧化碳超过15亿吨，利用废气制塑不仅从源头上减少了污染，而且，这种新塑料处理后还可以变成我