第05章位滴定法.ppt

第五章:配位滴定法 §5．1概述 §5.２EDTA与金属离子的配合物及稳定性 §5.３外界条件对EDTA与金属离子配合物及稳定性的影响 §5.４配位滴定曲线 §5.５金属离子指示剂及其它指示终点的方法 §5.６混合离子的分别滴定 §5.７配位滴定方式及其应用 习题 §5.1 概述 一、配位滴定法： 又称络合滴定法 以配位反应为基础的滴定分析方法。 二、测定的对象：金属离子。 三、配位反应： 金属离子提供空轨道←配位剂提供孤对电子→形成配合物。 四、配位滴定反应条件： 1.定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 ； 2.形成的配合物要相当稳定； 3.在一定条件下，只形成一种配位数的配合物。 4、无机配位剂的特点： （1）不稳定； （2）逐级络合，各级稳定常数相差小。 5、有机配位剂的特点： （1）稳定性好； （2）组成一定。克服了无机配位剂的缺点。 M＋L ML K稳=[ML] / [M][L] AgNO3为标准溶液的配位滴定反应： 六、有机配位剂－－螯合剂－－氨羧配位剂　有机配位剂分为： 氨羧试剂的特点： §5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 续前 3.EDTA的六级离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值： pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2-、 pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：(1) 在pH 12，以Y4-形式存在；(2) Y4-形式是配位的有效形式； 5.2.2 EDTA与金属离子的配合物 一、概况 1、 EDTA有六个可与金属配价的原子。其中两个氨基N,四个羧基O; 2.螯合物中有四个O—C—C—N ,一个 N—C—C—N M M 一般规律 ：若环中有单键，以五元环最稳定，若环中含双键，则六元环也很稳定。 3、与金属离子络合比：多为1：1，Zr,Mo(2:1) M＋Y MY KMY=[MY] / [M][Y] 二、EDTA与金属离子的配合物 表5-1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 1、金属螯合物稳定性规律 （1）碱金属络合物最不稳定； （2）碱土金属lgKMY=8~11; （3）过渡金属、稀土金属、Al3+,lgKMY=14~19 （4）三、四价金属，Hg2+, lgKMY20 2、金属螯合物稳定性规律的原因 （1）内因：离子－电荷↑、半径↑、结构复杂Ｋ↑； （2）外因：溶液的酸度、温度及配位体的性质。 3、 EDTA与金属离子配合物特点： §5.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 5.3.2 EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H) EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 1.EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象 2.酸效应系数： 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 3、讨论： 表5-2 不同pH时的 lgαY(H) 练习 例：计算pH=5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解： 4、EDTA的共存离子（干扰离子）效应及系数 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 结论： 5.3.3 金属离子的配位效应及其副反应系数αM  5.3.3 金属离子的配位效应及其副反应系数αM M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 1.配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象 2. M的配位效应系数 注： [M′]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配