第7章沉淀滴定和重量分析法.pptVIP

沉淀滴定法和重量分析法 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 概 述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 7.1 银量法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 2. 滴定曲线 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br- （二）铁铵钒指示剂法(Volhard法，佛尔哈德法 ) 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: 2．间接法 原理： 滴定条件： C．注意事项 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： 滴定条件及注意事项 A . 控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 B . 防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 C . 卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红 D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag + 三、标准溶液和基准物质 基准物质 银量法常用的是一级纯硝酸银（或基准硝酸银）和氯化钠 标准溶液 可用直接配制法配制，用基准氯化钠标定。 硝酸银溶液见光容易分解，应用棕色瓶保存。 7.2 重量分析法 概述 一、重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法 二、分类： 挥发法 萃取法 沉淀法 7.2.1 沉淀重量法 1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 2.沉淀形式：沉淀的化学组成 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成 二、沉淀重量法的分析过程和要求 （一）分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 （二）要求 1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量 三、沉淀的形态和形成 1. 沉淀的形态 2. 沉淀的形成 1. 沉淀的形态 （1）晶形沉淀：颗粒直径0.1~1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少