汪小兰有机化第二章饱和烃烷烃.pptVIP

正确书写烷烃的构造异构体，掌握命名原则； 能用原子轨道理论（含杂化理论）解释烷烃中碳原子的构型； 掌握键的形成、结构特点及特性； 掌握构象式（纽曼式和透视式）的写法； 掌握烷烃的物理性质（沸点、熔点、溶解度、比重等）存在的规律性变化； 掌握烷烃的氧化、裂化、取代反应； 掌握烷烃的卤代反应——自由基反应的条件、历程及自由基的稳定性。 （4）氯代、溴代反应的取向 1oH与2oH被取代的概率(碰撞几率)为: 6?2 氢的相对反应活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8 1oH与3oH氢被取代的概率为: 9:1 氢的相对反应活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 氯代反应三种氢的活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 溴代： 溴代反应三种氢的活性： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600 （5） 卤素的活性与选择性 卤素的活性：F Cl Br I 氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。 卤代反应的选择性：溴大于氯（Br Cl ) 影响卤代产物异构体相对产率的主要因素： 概率因素、H原子的反应活性、X原子的反应活性。 不同氢的反应活性与自由基的稳定性有关。 自由基的稳定性与共价键均裂时键的离解能大小有关: 自由基稳定性次序为_________________________________ [ 烷基自由基结构 ] 带孤单电子碳 sp2杂化。 孤单电 子占据未参与杂化的P轨道。 P轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在的 平面。 乙基自由基 异丙基自由基 叔丁基自由基 1）取代基的诱导效应： 烷基自由基的稳定性因素分析： 2）取代基的超共轭效应： 取代基C-Hσ电子的离域对碳自由基稳定性的影响 烷基自由基活泼性的原因是中心碳原子上未成对电子的存在，具有强力的取得电子的倾向。 烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。燃烧反应也是自由基机理。 2.5.3 异构化反应 为什么说使直链烷烃异构化为支链烷烃可以提高汽油质量？ 2.5.2 氧化反应 内燃机燃烧及瓦斯爆炸均属此原理。 第二章 饱和烃（烷烃alkane） 教学目的和要求： 1、掌握烷烃的同系列和异构现象及命名规则。 2、掌握乙烷和丁烷的构象。 3、了解烷烃的物理性质、化学性质，掌握自由基反应的基本历程。 教学重点、难点： 烷烃的构象、自由基反应。 学习要求： 2.1 烷烃的通式和构造异构 烷烃通式：CnH2n+2 2.1.1 同系列和同分异构 组成上相差CH2及其整数倍。同系列中的各化合物互为同系物。烷烃同系物系差为CH2 同分异构体：具有相同分子式的不同化合物。 构造异构体：具有相同分子式，分子中原子或基团因连接顺 序不同而产生的异构体。区别于立体异构。 对于烷烃而言，都是由碳架不同引起的异构，称碳架异构。(属构造异构) 2.1.2 烷烃的同分异构－构造异构现象 在绪论一章讲过，有机化合物之所以数量众多，其主要原因之一是存在异构现象。构造异构是众多异构的一种。 构造异构是指分子式相同，分子中的原子的成键顺序或连接顺序不同。对于烷烃的构造异构，实质上是碳架异构，即分子式相同，碳架不同。 三个碳原子以下烷烃没有构造异构，四个碳及四个以上碳原子的烷烃就有构造异构： 正丁烷 异丁烷 这是两个不同化合物，具有不同性质： 正丁烷 b.p -0.50C, m.p -1380C, 异丁烷 -11.7 - 159.40C. 正丁烷的构造式可用简式CH3(CH2)2CH3表示。异丁烷用(CH3)3CH表示。 下面写出C5H12的所有构造异构体： 写出C6H14的所有构造异构体： 1、先写直链的 2、拿掉一个碳原子作为甲基，其余五个碳原子做主链，放在不同位置上得到 2，3 3、再拿掉一个碳变成两个甲基，放在主链不同位置上，得到4，5。 4、支链长度必须小于主链的一半，支链只能为甲基。 依次规律写出C7H16的所有构造异构，总共九个： 要掌握给出分子式的化合物的全部构造异构的办法，七个碳原子有九个，八个碳原子有十八个，九个碳原子有七十五个异构体。实际上最多写七个碳原子。