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润滑油中稠环芳烃含量的测定 　　摘要：介绍了制定等同于英国标准IP 346-1996“未使用润滑油基础油及无沥青质石油馏分中稠环芳烃测定――二甲基亚砜折光指数法”测定方法的实验室建立过程。通过验证，所建立的试验方法重复性和再现性满足IP346方法精度的要求，该方法的建立为国内润滑油的研究开发和方法标准的完善提供了一种新的检测手段，并为国内润滑油研究与世界同步提供支持。 　　关键词：稠环芳烃；试验方法；重复性；再现性 　　中图分类号：TE626.11 文献标识码：A 　　 　　0 前言 　　 　　多环芳烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs）是指分子中含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物，可分为芳香稠环型及芳香非稠环型。芳香稠环型是指分子中相邻的苯环至少有两个共用碳原子的碳氢化合物，如萘、蒽、菲和芘等；芳香非稠环型是指分子中相邻的苯环之间只有一个碳原子相连的化合物，如联苯、三联苯等。 　　随着煤、石油在工农业生产、交通运输以及生活中被广泛应用，由此而产生的稠环芳烃已成为世界各国共同关注的有机污染物，稠环芳烃的积累已经越来越严重地威胁着人类的健康。稠环芳烃是一类致癌性很强的环境污染物，是环境污染中最重要的监测项目之一，目前稠环芳烃的监测已越来越受到人们的重视。世界各国也制定了相关法律来控制稠环芳烃对人类生活环境的危害。 　　在2001年2月27日，欧盟委员会发布了关于未来化学品战略白皮书。对新战略的需求来自于欧洲，人们普遍认为：现行法规不能充分反映化学品对健康和环境的潜在影响，也将越来越不能满足人们对未来的预期。虽然现行法规引入了一些降低某些危险化学品风险的措施，但仍然无法适合新世纪的要求。特别是，它不能提供足够的现有化学品（1981年以前上市）性能的信息，这些化学品在共同体市场上占主要份额，在一定时间内无法提供风险评估及随后所需的限制，这给公共机构提出风险证明的负担很重。所以，欧盟要求化学品进入市场前必须进行安全性能测定并加以标识，同时规定：当采用IP 346-1996方法测定润滑油中PCA（Polycyclic Aromatic稠环芳烃）含量大于3％时，该产品必须进行致癌标识。国内已开发出了KN和KNH两个系列“绿色环烷烃油”以及KP系列脂肪烃橡胶油，虽然通过高压加氢精制产品中已完全去除毒性芳烃，但在出口过程中必须提供稠环芳烃PCA测定结果。同时，目前正在修订的等同于IEC 60296-2003的新变压器油国家标准中增加了运行性能及健康、安全和环境方面的性能要求，把用IP 346试验方法测得的PCA含量作为变压器油质量指标之一。 　　目前，在国内还没有建立应用于测定润滑油中PCA含量，并等效于英国石油学会测定PCA含量的IP 346-96实验方法的企业或行业标准以及国家标准。所以，建立应用于测定润滑油中稠环芳烃PCA（Polycyclic Aromatic）含量的“未使用润滑油基础油及无沥青质石油馏分中稠环芳烃测定――二甲基亚砜折光指数法”试验方法是提高国内润滑油分析水平并与世界接轨，以满足高档润滑油产品出口检测的需要。 　　IP 346-1996“未使用润滑油基础油及无沥青质石油馏分中稠环芳烃测定――二甲基亚砜折光指数法”试验方法的概要：方法介绍了稠环芳烃（PCA）含量在1%～15%，不含添加剂且未使用过的润滑油基础油（常压下，300 ℃时的蒸馏回收样品至少占5%）中稠环芳烃含量的测定方法。此方法也可用于PCA含量超出此范围和其他无沥青质的石油馏分的测定，但精度未经确定。 　　如果待测油样的馏程分布中：小于300 ℃以下组分的含量大于5%，那么首先要对待测油样进行轻组分拔头处理，然后在规定容器内称取一定量拨头后的待测样品，用环己烷稀释，在（23±2）℃条件下用二甲亚砜(DMSO) 对样品萃取两次。将萃取物合并，用盐类水溶液稀释，再用环己烷反萃取两次，清洗并干燥环己烷萃取后溶液以除去溶剂。称量PCA 残留物重量，测定折光指数，以确定残留物的芳构性。 　　 　　1 实验部分 　　 　　1.1 仪器 　　减压蒸馏轻组分切割仪器：采用500 mm维格罗(Vigreux)分馏柱，来定做能够控制回流比和切割馏出组分的减压蒸馏仪。 　　折光仪：阿贝型，量程1.30～1.71，在25～80 ℃条件下能够运行。 　　旋转蒸发器：配有油浴或水浴，水浴最高温度80 ℃，油浴最高温度110 ℃。蒸发器应连接到常压，用水泵或油泵抽真空。 　　烧瓶：圆底，容量50 mL、250 mL、1000 mL。配磨口玻璃接头，使用具备安全锁定弹簧的挂钩固定。 　　分液漏斗：球状，容量250 mL和1000 mL，带磨口玻璃塞和可锁定的自润滑聚四氟乙烯（PTFE）调节旋塞。 　　1