多金属氧酸盐的催化研究进展.ppt

多金属氧酸盐的应用 1.耐腐蚀薄膜 2.放射性废物的 3.分离 4.废气吸收剂 5.传感器 6.染料/颜料 7.电光器件 8.电化学和电极 9.薄膜 10.电容器/电池 11.分析化学 12.非导电聚合 13.导电聚合物膜的掺杂剂 14.溶胶一凝胶 15.阳离子交换剂 16.纸浆漂白剂 17.临床分析 18.食品化学 19.催化 20.药物化学 多金属氧酸盐在纳米化学中的应用 多酸作为优秀的无机实体，是不可多得的低维纳米材料建筑单元。该体系纳米材料的制备不仅丰富了纳米材料研究的内涵，更为合成组装特定功能纳米体系提供了新的机遇 由A.M讥ler和M.Pope所倡导的多金属氧酸盐纳米结构分子材料的合成基本思路是: 以不同的方式将基本的建筑块和它们的衍生物连接起来，从而可望合成大量值得注意的具有纳米尺寸的多阴离子。这种具有Mox类型建筑块单元的阴离子型物种具有特别的重要性(其中M代表处于高价态的d区元素)。引人入胜的是，进入纳米领域的这种自组装过程从具有确定性质的单元生成纳米尺寸的分子材料 纳米尺寸的分子材料 吴立新教授课题组开展了表面活性剂包裹多酸的研究，利用静电作用为驱动力获得了具有确定分子个数比的有机/无机杂化核壳结构，通过其重新自组装，得到了层状杂化结构 2003，Mandal等人利用多金属氧酸盐的可逆的氧化还原性质选择Keggin离子作为紫外开关合成了Au@Ag核壳纳米粒子 第五节 多金属氧酸盐的制备与性能 简介 多酸化学发展至今已有一百多年的历史[1]，它是无机化学中的一个重要 研究领域。多酸研究一般包括两个主要方面：由同种含氧酸根离子缩合形成的叫同多阴离子，其酸叫同多酸；由不同种类的含氧酸根离子缩合形成的叫杂多阴离子其酸叫杂多酸。多酸化学就是关于同多酸和杂多酸的化学。近代由于X-射线结晶学硬件和软件的发展及ESR、NMR 谱学和精细的电化学方法的应用，对多酸的结构和性质有了进一步的认识。 多金属氧酸盐的特点 配合物具有高分子量、合适的氧化还原性，结构特殊，容易被还原成有色物质的特性，可作为同相和异相酸性和氧化性催化剂， 它们组成可变，某些性能可调，选择性高，再生速度快，这又是其它类型催化剂所没有的。此外还可用于分析药物样品、生物材料代替生物酶的催化过程及光和作用，用于分离生物碱等。由杂多离子形成的无机配合物，因其分子、电子结构的多样性，在分析化学、催化、生物学、医学、地球化学、材料化学和拓扑学等领域的重要应用 多金属氧酸盐的性质 1.类似于氧化物，是一类由多金属氧簇组成的化合物 2.性质稳定，能在水或空气中稳定存在，而不降解 3.具有非常大的尺寸，直径范围从6到25A，有的已接近纳米级 4.离散的尺寸和结构，具有特定的几何因素 5.带负电荷的离子，电荷可以从一3到一14 6.很高的分子量，从103一104 7.充分氧化的化合物，可以被还原，并且可接受多达32个电子 8.配原子数目可变，所以具有多种氧化数， 9.氧化态时的颜色不同于还原态，所以给电子后颜色可调控 10.具有光还原性 11是一种阿列纽斯酸(ArrheniuS)pKa<0 12.可以结合70多种元素作杂原子，可以形成大量不同种类、结构物种 13.形成的酸易溶于水及其它含氧有机溶剂(如醚、乙醇、丙酮)或相转移到 非极性溶剂中 14.可水解成特定的结构 多金属氧酸盐的结构 多金属氧酸盐(POMs)通常是由MO6八面体共用角或边形成的金属氧化物分子。在报道的众多晶体结构中，Keggin-结构化合物[XM12O40]n–受到极其广泛的关注。在此结构中，X为杂原子，如：AlIII，SiIV，PV等；M即所谓的附加元素，诸如具有d0电子组态的MoVI，WVI等金属原子。由于MoVI和WVI离子半径和电荷能够很好地和O2–离子匹配，形成稳定的金属氧化物，因此以钼和钨为附加元素的多金属氧酸盐最为典型。 Keggin结构 Dawson结构 Anderson结构 Waugh结构 Silverton结构 Strandberg结构 Weakely结构 Strandberg结构 Keggin结构是多金属氧酸盐化学中最为常见的结构