“CSTR-UASB”产氢产甲烷两相厌氧系统运行研究.pdf

东北林业大学硕士学位论文 NADNADHFdoxFdred 葡萄糖 丙 A 丁缩醛辅酶A ／弋眦 融／m酸／b 醮、．＼ 徽姒、赫JIJv件 1r L 乙酰基磷酸———◆乙酸 丁酸 图1-2丁酸型发酵途径 ②乙醇型发酵任南琪院士等分离培养并成功的发现了发酵产氢细菌R3等菌株， 并将其发酵类型为乙醇型发酵【m15】，其发酵产物主要为乙醇和乙酸(图1-3)。乙醇型发 酵可以减少发酵挥发酸从而使厌氧发酵制氢过程平稳高校。另外，它还可以抑制丙酸 (消耗H2)的产生。从发酵的稳定性及总产氢量等方面综合考察，乙醇型发酵是一种较佳 的厌氧发酵及产氢途径。秦智Il 6I等人的研究表明：乙醇型发酵在产氢能力、运行稳定性 和最适末端发酵产物等三方面均明显优于丁酸型发酵，因而无论是从制氢的角度还是从 污水处理的角度来看，乙醇型发酵都是厌氧发酵制氢反应系统里最佳的发酵类型。 cH c‘地如‘7P叫。舰*饱 NAD+NADH Y磁 CH，COOH 图1-3乙醇型发酵途径 1．3．2发酵法生物制氢技术存在问题 尽管发酵法生物制氢技术的研究在世界上已经取得了一定进步，但距实际应用生产 仍旧有很大的差距。生物制氢过程中存在的一些缺陷，成为限制氢能开发与利用的主要 因素，具体表现在以下几个方面：①厌氧发酵系统中积累的挥发酸能够使系统pH降低， 从而限制了产氢菌群的正常生长与代谢，这样会导致系统产氢能力的下降。为解决此问 题通常会用碱液来调节pH值，但这样能造成成本负担、环境污染等问题；②反应过程中 所产生的氢气一部分能被耗氢菌群利用，这样会降低产氢率。对于厌氧发酵茵群而言， 其产氢代谢途径对氢分压非常敏感，当分压升高时，产氢量就会减少，代谢途径的产物 会发生变化；③从目前实际应用的角度看，国内外大部分研究还是主要集中在光合生物 产氢技术上，尽管发酵微生物比光合微生物具有更大的优势；④对厌氧发酵产氢技术的 研究有限，目前仅仅主要集中在基础菌种的常规选育、工程控制参数设计与培养条件优 万方数据 l绪论 化等方面，更多深入的研究需要进行来提高产氢效率使发酵产氢技术尽快实现工业化。 除此之外，对生物制氢反应设备的设计优化可以使厌氧发酵制氢技术达到工业化生 产规模，但目前国外研究成果均为试管内进行的分批培养实验，若将这些成果应用到实 际工业中，会有许多棘手的问题等待解决。例如，纯菌种生物数小时或数天的产氢量在 长期连续运行的反应设备内如何保持较高的活性，反应设备内非细胞固定化的分离，反 应设备内流态和生态条件对生物产氢能力的影响等等。 1．4产氢产甲烷两相厌氧系统的出现与发展 1．4．1两相厌氧系统地出现 根据图l-l，整个厌氧消化过程主要由四类菌群完成，即：①水解和发酵菌群；② 产氢产乙酸菌群；③同型产乙酸菌群；④产甲烷菌。但一般来说，可以将这四类菌群简 单分为两类，即产酸菌群和产甲烷菌群。于是整个厌氧消化过程可分为产酸阶段和产甲 烷阶段。在第一阶段产酸菌群种类较多，它们主要特点是代谢能力强、繁殖速度快(倍 增时间约为几十分钟)、对环境条件适应性较强等。第二阶段的产甲烷菌群种类较少， 反之速度慢，一般在十几小时以上。另外两类菌群的生理化特征、最适pH范围等有较大 区别。在单向厌氧发酵产氢系统中维持产酸菌群与产甲烷菌群之间的平衡不是一件容易 的事。为提高产氢率，往往采取的系统运行条件会抑制