电化学（医学资料）.PPTVIP

第五章 电化学 Electrochemistry 序 言 电化学的产生 本章内容 第一节 电解质溶液的导电性质 二、法拉第定律 离子的电迁移示意图 第二节 电解质溶液的电导 第三节 电导的测定及其应用 第四节 强电解质溶液理论 强电解质溶液的离子互吸理论 弛豫效应（relaxation effect） 电泳效应（electrophoretic effect） 第五节 原电池 可逆电极的类型 三、电池的书写格式 第六节 电池电动势的产生 二、液体接界电势和盐桥 三、 电极和导线接触界面的电位差 第七节 电池电动势的测定 二、Weston standard cell 第八节 可逆电池的热力学 四、电池电动势与溶液活度的关系- 从E?求反应的平衡常数K?  从E和 (?E/?T)p 求DrHm和DrSm 第九节 电极电势 二、标准电极电位的测定与应用 三、电极电势的Nerst 方程 第十节 电极种类 三、第三类电极：氧化还原电极 第十一节 电池的类型 浓差电池的特点： 第十二节 电池电动势测定应用 四、溶液pH的测定 五、电解质活度系数的测定 解 答 电化学势(Electrochemical Potential) 第十三节 电极的极化作用和超电势 标准电池(Standard Cell) ：:电动势稳定,常用作基准。 镉汞电池(Weston电池) 负极:镉汞齐(含12.5%Cd的汞齐) 正极:汞和硫酸亚汞的糊状体 电解液:CdSO4.H2O的晶体及其饱和溶液.为了导电良好 在正极中加入些水银. 电池符号： (-)Cd-Hg(12.5%)|CdSO4. H2O(饱和) |Hg2SO4(S) |Hg+(+) 电极反应： (-) Cd(汞齐)≒Cd2++2e (+) Hg2SO4(s) ≒Cd2++2Hg(l)+SO42- 一、自由能与有用功关系 ΔG=-W’有用 W电功=ZFE → ΔG=-ZFE ? 二、ΔS、ΔH测定 ΔS：ΔG=ΔH-TΔS → d（ΔG）/ｄT=-ΔS ΔG=-ZFE ∴ dE/dT = ΔＳ/ZF ΔS=（dE/dT）p。ZF 其中 dE/dT ：电池电动势的温度系数。 ΔH：ΔG=ΔH-TΔS → ΔH =ΔG +TΔS 可得ΔH值 三、可逆电池放电反应过程中的热量的计算 Q r，m=TΔrS m= ZFT（ dE/dT ）p （dE/dT）p0, Qr0, 电池从环境中吸热 （dE/dT）p 0, Qr0, 电池向环境中放热 （dE/dT）p =0, Qr=0, 电池不吸热也不放热 Pt,H2(p1)|HCl(0.1mol·kg-1)|Cl2(p2),Pt (-) H2(p1)→2H+(aH+)+2e- (+) Cl2(p2)+2e-→2Cl-(aCl-) 净反应：H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-)（1） →2HCl(a) （2） 例： 25℃时，反应Cd+2AgCl→CdCl2+2Ag. 试设计成电池，写出电池的表达式和电极反应，并计算电池反应的ΔG、ΔS、ΔH. 已知该电池25℃时的电动势为0.6753V，温度每升高1K，电动势降低6.5×10-4V/K. 解：设计电池： （-）Cd（s）|CdCl2（aq）|AgCl（s），Ag（s）（+） 反应：正极 2AgCl+2e→2Ag+2Cl- 负极 Cd-2e→Cd2+ 电池 2AgCl→2Ag+CdCl2 由电极反应知Z=2，故： ΔG=-ZFE=-2×96500×0.06573=-130.34KJ ΔS=（ dE/dT）p × ZF=2×96500×（-6.5×10-4）=-0.1255J/K ΔH =ΔG +TΔS=-130.34+298×（-0.1255）=-167.80KJ 对于电池反应 ：