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煤制油和煤化工包头煤制烯
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第六篇 煤制油和煤化工
第一章 概况
第二节 煤制烯烃项目
一、包头煤制烯烃项目
神华包头煤制烯烃项目位于内蒙古自治区包头市九原工业园区内,厂区占地面积230.9012公顷,由中国神华煤制油化工有限公司负责项目的建设及生产运营。
项目以神华自产煤炭为原料,通过煤气化制甲醇、甲醇转化制烯烃、烯烃聚合工艺路线生产聚烯烃产品,是世界首套煤制聚烯烃工业化示范项目,其核心装置采用中国自主知识产权甲醇制低碳烯烃工艺。项目年产180万吨甲醇中间产品,聚乙烯30万吨,聚丙烯30万吨,副产混合碳四、混合碳五及硫磺。
项目于2006年12月11日获得国家发展和改革委员会核准,是国家“十一五”期间核准的唯一一个煤基甲醇制烯烃项目,也是国家确定的煤制油、煤制烯烃、煤制二甲醚、煤制甲烷气和煤制乙二醇等5个现代煤化工示范工程之一。项目于2010年5月28日全面建成,2010年8月21日打通全流程、生产出合格聚乙烯和聚丙烯产品,××××年×月×
第二章 工艺技术开发
第二节 煤制烯烃工艺技术开发
一、包头煤制烯烃项目
(一)主要研究内容
根据我国煤炭资源相对较为丰富,且价格相对低廉的特点,采用煤经甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃不仅可以减少我国对石油资源的过度依赖、而且满足国民经济持续增长的化工原料需求并实现战略储备。截至2010年7月,进行中试或万吨级甲醇制烯烃(MTO)工业示范装置只有UOP/Hydro公司、中国科学院大连化学物理研究所、中国石油化工集团公司、清华大学等四家,且MTO技术及催化剂均处于中试阶段,并存在许多技术难题。
神华包头煤制烯烃项目中催化剂和DMTO技术均由中国科学院大连化学物理研究所提供。为了使神华集团能够全面、系统地掌握MTO催化剂原粉制备和催化剂成型工艺,摆脱国内外的技术垄断,使神华拥有具有自主知识产权的甲醇制烯烃催化剂,神华集团根据自身的特点采取循序渐进、逐级放大的稳妥科研开发模式,于2007年8月正式开展“甲醇制烯烃催化剂研制”立项,利用两年半左右的时间开展甲醇制烯烃小试SAPO-34分子筛的研制工作。项目研发的基本原则是自主研发,在对国内外MTO分子筛催化剂研究开发进展详尽调研基础上,建立分子筛表征及评价方法,设计催化剂微反评价装置,制订详尽的试验方案,采取分子筛制备、表征、评价工艺和试验室装置及条件建设齐头并进的科研开发模式。按文献及专利报道进行认识性探索试验,研制出催化性能优异的可以确定分子筛的配比组成的MTO催化剂,确定MTO反应的基础工艺,以为中试、工业化应用提供借鉴和部分理论支撑。主要研究内容包括:
1. 分子筛组成配比研究
2008年7月,租用北京化工大学实验室进行甲醇制烯烃分子筛配方组成研究,通过采用物性表征和催化性能评价并举方法,研究包括模板剂、硅源、铝源、辅助模板剂种类及用量、磷源和水用量对分子筛物性及作为催化剂对MTO反应选择性的影响,确定了SAPO-34分子筛的配方组成。
2. 分子筛合成工艺及条件研究
合成工艺及条件主要包括所需物料各组分的添加顺序(合成工艺)、混合条件(混合时间和温度)、陈化(老化)条件(陈化时间和温度)、晶化条件(晶化时间和温度)、焙烧条件(焙烧时间、温度)等。在确定SAPO-34分子筛配方基本组成之后,采用相同模板剂、磷源、硅源和铝源,同样通过采用物性表征和催化性能评价并举方法,研究合成工艺及条件对分子筛物性和催化性能的影响,从而确定了甲醇制烯烃SAPO-34分子筛合成工艺及条件研究。
3. 金属改性研究
SAPO-34分子筛具有较好的吸附性能,晶内饱和水孔体积为0.3毫升/克。同时SAPO-34分子筛具有较好的热稳定性和水热稳定性,其骨架崩塌温度为1000摄氏度,在20%的水蒸气环境中,600摄氏度温度下处理仍可保持晶体结构。然而单纯SAPO-34用做甲醇制烯烃催化剂时催化效率相对较低,通常需要对SAPO-34进行适当改性。对SAPO-34催化剂的改进主要是将各种金属元素引入SAPO-34分子筛骨架上,改变分子筛酸性和孔口大小,得到小孔口径和中等强度的酸中心,而孔口变小限制了大分子的扩散,有利于小分子烯烃选择性的提高,从而提高低碳烯烃的选择性。因此,从金属种类、金属用量以及合成工艺三个方面开展对金属改性SAPO-34分子筛物性及作为催化剂对MTO反应选择性的影响的研究。
4. 甲醇制烯烃反应工艺条件研究
将采用传统的水热晶化方法制得的SAPO-34原粉,经过焙烧、成型、粉碎和筛分等工序处理后得到催化剂活性组分,利用微反评价装置研究在MTO反应过程中工艺条件(反应温度、空速)和原料组成(甲醇含水量)对烯烃(乙烯+丙烯)、乙烯选择性的影响。
5. 综合性研究
在确定甲醇制烯烃SAPO-34分子筛基础配方、基本合成工艺及条件等之后,进行综合
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